Федеральная служба но напору в сфере шииты нрав потребителей и благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании М У К 4.1.1734—4.1.1754—03

Выпуск 46

ББК 51.21 И37

И37 И {морение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008—167 с.

1.    Подготовлены 11аучно-исслсловатсльским институтом медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева. Г. В. Муравьева. F.. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Г. Ф. Громова): Российским государственным медицинским университетом (Е. Б. Гут ля. А. В. Лиман пев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А. И. Кучеренко).

2.    Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е. Б. Гут лей. А. В. Лиманцсвым.

3.    Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и мстодбюро и секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

4.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5.    Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

© Роспотребнадзор, 2008 © Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008

растворов ратных концентраций и холостой пробы, проводя нс менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но нс реже 1 раза в неделю.

9.4. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 20 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения содержания стрихнина нитрата на уровне 54 ОБУВ достаточно отобрать 400 дм³ воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и приливают пипеткой 7.5 см³ раствора уксусной кислоты в ацетонитриле. обрабатывают ультразвуком в течение 5 мин. Отбирают пипеткой 5 см³ раствора и сливают в колбу для упаривания. Степень десорбции с фильтра 95 %. Упаривают раствор досуха на вакуумном испарителе при комнатной температуре и растворяют в 0.5 см элюента. обрабатывая у льтразвуком в течение 5 мин. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Массову ю концентрацию стрихнина нитрата (С, мг/м³) в воздухе вычисляют по форму ле:

_с_ ^а'«-^в\ б-У-в₂

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг:

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, см³; в - общий объем раствора пробы после растворения сухого остатка, см³; вI - объем жидкой пробы после экстракции, см³; в₂- объем жидкой пробы, взятой для упаривания, см³;

МУК 4.1.1748—03

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, дм³ (см. прнлож. 1).

12.    Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С ± А) мг/м³. Р = 0.95. где А - характеристика погрешности. А = 0.18С + 0.0005.

13.    Контроль погрешности методики

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аггсстации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых массовых концентраций стрихнина нитрата, мг/м3 Наименование метрологической характеристики характеристика погрешности (А), мг/м3; Р = 0,95 нормашн оперативного контроля погрешности (К), мг/м3; Р = 0,90, т = 2 норматив оперативного контроля воспроизводимости, (/9), мг/м3; Р = 0,95, т-2 от 0,0075 до 0,1500 0,18С +0,0005 0Ж+ 0,0009 0,13С + 0,0011

13.1. Оперативный контроль воспрои сводимости Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серин с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т. д.. и получают два результата С/ и С₂ анализов. Результаты анализа нс должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

\Cj-C₂\<D

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины. приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

117

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной на фильтр, добавляют анализируемый компонент SC из раствора, нанося его на фильтр. Результаты анализа С/ без добавки и С₂ с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, одним набором посуды и т. д. Величина добавки SC должна соответствовать 50—150% от содержания компонента в пробе, а величина С₂ не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

\С₂-С,-6С\<К

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3.5 ч.

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е. Б.. Бидсвкина М. В.).

118

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

_f, V. • (273 + 20) • Р

У20 = —-,    где

(273+/) 10133

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³:

Р - барометрическое давление. кПа (101.33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температура воздуха в месте отбора пробы. °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Дзя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

166

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03 Приложение 2

Указатель основных синонимов технических, торговых и фирменных названий веществ

Синоним	Стр.
Лминостигмин	29
Астемизол	142
Бемитил	158
Бисакодил	104
Диэтиловый эфир угольной кислоты	67
Кокарбоксилаза	6
Лорасепт	45
1 -Мстокси-2-пропилацстат	97
I !апроксен	90
Оротат калия	119
мд/ю-Толуолсульфокислота	60
1 1розерин	21
11роксифеин	37
Стрихнина нитрат	111
wipeiw-Буталпшохлорит	52
Трипропиленфа юл	127
Трифс! шлфосфш I	59

МУК 4.1.1734—1.1.1754—03

Содержание

Введение..............................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций 3-|(4-амино-2-метил-5-пиридил)метил]-4-метил-5-(4.5.6-григидрокси-3.5-диокса-4.6-дифосфагекс-1-ил) тиазолия хлорида Р.Р-диоксида (кокарбоксилазы) в воздухе рабочей зоны методом высоко >ффек1 ивной жидкоеiной хроматографии:

МУК 4.1.1734—03..............................................................................................................6

Спеюрофотометрическос измерение массовых концсшраний гепарина

нафиевой соли в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1735—03.......................................13

Измерение массовых концентраций 3-[((диметиламино]карбонил)окси))-N.N.N-тримстилбензаммония метилсульфата (прозерина) в воздухе рабочей зоны методом высокотффскт йеной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1736-03............................................................................................................21

Измерение массовых концсш раций 2-[(димстиламино)мстил]-ниридинил карбамата дигидрохлорида * + (аминостигмина) в воздухе рабочей зоны

методом высокотффекгивной жидкосшой хроматографии: МУК4.1.1737—03..............29

Измерение массовых концентраций 8-(3-(диметиламино)пронокси)-3.7-дигидро-13.7-триметил-1Н-нурин-2,6-дио1Ш (проксифеина) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1738—03............................................................................................................37

Измерение массовых концентраций КМ-диметил-14- (2-феноксиэтил)-Ы-дскан- 1-ол)аммония бромида (лорасепта) в воздухе рабочей зоны методом

высокозффектйеной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1739—03.......................45

Измерение массовых концентраций 1,1 -диметилэтилгипохлорита* (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1740—03................................................................................52

Измерение массовых концентраций дихлорбис(грифенилфосфин)палладия (II) (но палладию) в воздухе рабочей -зоны методом высокотффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1741—03...........................................................59

Измерение массовых концен фаций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1742—03................................................................................67

Снектрофо1ометрическое измерение массовых концентраций

мацеробациллина ГЗх-СХ в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1743—03 ..................... 74

И змерение массовых концентраций 3-мстилбснзолсульфоновой кислоты (н-толуолсульфо кислоты) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1744—03.......................83

Измерение массовых концен фаций 2-(6-мсгоксинафгил)нронионовой кислоты (напрокссна) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1745—03.......................90

Измерение массовых концентраций 1 -метоксипропан-2-ол-ацстата (1-мстокси-2-про11Илацетата) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.1746—03................................................................................97

3

Измерение массовых концентраций 4,442-пиридилметил)-бис(гидроксибензол)-лиацстата (бисакодила) в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК4.1.1747—03............104

Измерение массовых концентраций стрихнидин-10-оиа нитрата (стрихнина нитрата) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.1748—03..............................................................................111

Измерение массовых концентраций 1.2.3.6-тетрагидро-2.6-диоксипиримидин-4-карбоната калия (оротата калия) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1749—03..........................................................................................................119

Измерение массовых концентраций (трипролилен) гидроксибснзола (трипрониленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1750—03.........................................................127

Измерение массовых концентраций трифенилфосфина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостей хроматографии:

МУК 4.1.1751—03..........................................................................................................135

Измерение массовых концентраций 1-((4-фторфенил).мстил]-Ы-[1-|2-(4-мстоксифснил)этил] циисридин-4-ил]-111-бензимидазол-2-амина (астемизола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1752—03.........................................................142

Фотометрические измерения массовых концентраций целловиридина в

воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1753—03...................................................................150

Измерение массовых концентраций 2-(этилiио)бснэимидазола гидробромида моногидрата (бемитила) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1754 -03.....................159

Приюмсение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.....................166

Приюжеиие 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным

условиям...............................................................................................166

Пртожение 3. Указатель основных синонимов технических, торговых

и фирменных названий веществ..........................................................168

4

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпу ск 46) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допу стимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным у ровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в возду хе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Возду х рабочей юны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». МИ 2335—95 «Внутренний контроль качества резу льтатов количественного химического анализа», МИ 2336—95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на у ровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей юны. установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей юны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осу ществлении контроля за содержанием вредных веществ в возду хе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.1748—03

УТВЕРЖДАЮ

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций стрихнидин-10-она нитрата (стрихнина нитрата) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания

2.5.    Физико-химические свойства.

Стрихнина нитрат - кристаллический порошок белого цвета или бесцветные игольчатые блестящие кристаллы. Имеет чрезвычайно горький вкус. Т_11Л 268 °С. Малорастворим в холодной воде и в этиловом спирте, хорошо растворим в кипящей воде, нерастворим в этиловом эфире, растворим в смеси ацетонитрила и воды 1 : 1 при pH 4. растворим в смеси ацетонитрила и уксусной кислоты. Водные растворы имеют нейтральную или слабокислую реакцию. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика.

Стрихнина нитрат - чрезвычайно токсичное вещество. Обладает нсйротоксичсски.м действием. Проникает через неповрежденные кожные покровы, необходима защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0.015 мг/м³.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций стрихнина нитрата с погрешностью нс более ± 25 % при доверительной вероятности 0.95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций стрихнина нитрата основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спсктрофотомстричсского детектора при длине волны 254 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания стрихнина нитрата в хроматографируемом объеме раствор;» 0.040 мкг.

Нижний предел измерения массовых концентраций стрихнина нитрата в воздухе 0.0075 мг/м³ (при отборе 400 дм³ воздуха).

Метод специфичен в условиях производства готовой лекарственной формы стрихнина нитрата. Определению не мешают сопутствующие веществ;» (магния карбонат, натрия карбоксимстилцеллюлоза. аэросил. твин-80).

112

МУК 4.1.1748—03

5. Средства измерении, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогите. 1ьпые устройства, материалы

Хроматограф жидкостный микроколоночный типа «Милихром» со спектрофотометрическим детектором

Хроматографическая колонка стальная КАХ-44-3. 50 х 2 мм. заполненная сорбентом Сепарон С18. фракция 5 мкм Весы аналитические ВЛА-200 Пробоотборное устройство ПУ-2Э Фнльтродержатель Ультразвуковая ванна УВМ-5 Испаритель ротационный вакуумный Набор для фильтрации растворов, производство НПФ «Биохром»

Пинцет медицинский Колбы мерные, вместимостью 25. 50 и 500 см³

Цилиндр мерный, вместимостью 500 см³ Колбы остродонные со шлифом, вместимостью 10 см³ Бюксы %

Пипетки, вместимостью 0.2, 1. 2. 5 и 10 см³ Фильтры АФА-ВП-10

5.2. Реактивы Стрихнин. ГФХ. ст. 639. содержание основного вещества нс менее 97 %

Кислота уксусная ледяная    ГОСТ 61-75

Ацетонитрил «для жидкостной хроматографии» ТУ-6-09-14-2167—84 Калий дигидрофосфат, хч    ГОСТ 4198-75

Кислота ортофосфорная. хч    ГОСТ 6552-58

Вода дистиллированная    ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

113

МУК 4.1.1748—03

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температу ре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Пригопиниение растворов

9.1.1.    Стандартный раствор № 1 стрихнина нитрата в растворе элюента концентрацией 500 мкг/см³ готовится растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 50 см³. При растворении колбу помещают на 5 мин в ультразвуковую ванну.

9.1.2.    Стандартный раствор ЛЬ2 стрихнина нитрата в растворе элюента концентрацией 100 мкг/см³ готовится разбавлением 5 см³ стандартного раствора № 1 в колбе вместимостью 50 см³. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3.    Раствор дигидрофосфата катя концентрацией 0,02 М готовят растворением 1.36 г указанной соли в 500 см³ дистиллированной воды в колбе данного объема.

9.1.4.    Раствор элюента готовят смешиванием с помощью мерного цилиндра 250 см³ 0.02 М раствора дигидрофосфата калия и 250 с\г ацетонитрила. Раствор доводят до pH 4 ортофосфорной кислотой. Нспо-

114

МУК 4.1.1748—03

срсдствснно перед измерением раствор фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

9.1.5. Раствор уксусной кислоты в ацетонитриле готовят в мерной колбе на 100 см³. Приливают в колбу несколько см³ ацетонитрила, добавляют пипеткой 2 см³ уксусной кислоты и доводят до метки ацетонитрилом.

9.2. Подготовка прибора Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии растворов согласно табл. 1. Р;кггворы помещают в пробоотборнос у стройство хроматографа. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрил-0.02 М дигидрофосфат калия. 1 :1. pH 4; скорость потока элюента 100 мм³/мин: объем вводимой пробы 10 мм³;

длина волны спсктро(|ютомстричсского детектора 254 нм: время удерживания стрихнина нитрата 2 мин 20 с.

Таблица 1 Рас I норы для установления градуировочной характеристики при определении стрихнина niripara

№ стан дарта Стандартный раствор стрихнина нитрата № 2. см3 Раствор элюента, см3 Концентрация вещества, мкг/см3 Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг 1 0 25,0 0 0 2 1,0 24,0 4 0,04 3 2,0 23,0 8 0,08 4 3,5 21,5 14 0,14 5 5,0 20,0 20 0,20 6 10,0 15,0 40 0,40 7 20,0 5,0 80 0,80

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6