Федеральная служба но напору в сфере шииты нрав потребителей и благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании М У К 4.1.1734—4.1.1754—03

Выпуск 46

ББК 51.21 И37

И37 И {морение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008—167 с.

1.    Подготовлены 11аучно-исслсловатсльским институтом медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева. Г. В. Муравьева. F.. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Г. Ф. Громова): Российским государственным медицинским университетом (Е. Б. Гут ля. А. В. Лиман пев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А. И. Кучеренко).

2.    Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е. Б. Гут лей. А. В. Лиманцсвым.

3.    Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и мстодбюро и секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

4.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5.    Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

© Роспотребнадзор, 2008 © Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008

11. Расчет концентрации

Массовую концентрацию л-толуолсульфокислоты (С мг/м³) в воздухе вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг:

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, см³; в - общий объем раствора пробы, см³;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, дм³ (см. прилож. 1).

12.    Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С ± А) мг/м³, Р = 0.95. где А - характеристика погрешности. А = 0.15С + 0.02.

13.    Контроль погрешности методики 13.1. Метрологическая аттестация методики

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики КХА п-ю. IV о. I су. I ьфокис. Ю‘ты

Диапазон опре-деляемых кон-цсшраций //-толуолсульАо-ки-слоты, мг/м3 I ^именование метрологической характеристики характеристика noipeiiiHocTH (А), мг/м3; Р = 0,95 норматив оперативного KOI про: 1я точности (К), мг/м3; Р = 0,90, т-2 норматив оперативного кошроля воспроизводимости (£>), мг/м3; Р = 0,95, т-2 От 0,5 до 10,0 0,15С + 0,02 0,16С + 0,03 0,05С + 0,07

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серин с анализом рабочих проб. Проводят отбор двух воздушных проб с использованием двух пробоотборников одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, набора мерной посуды

88

МУК 4.1.1744—03

и т. д. и получают два результата С/ и С₂ анализов. Решение об удовлетво-рительной воспроизводимости принимают при выполнении условия:

| С| - С* | £ Д где

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости. При превышении расхождения между двумя результатами анализа норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

13.3. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Проводят отбор двух воздушных проб с использованием двух пробоотборников одновременно, затем к одной пробе добавляют анализируемый компонент 6С, нанося на фильтр дозу раствора, содержащего анализируемый компонент. Величина добавки должна соответствовать 50—150% от содержания компонента в пробе. Величина С₂ нс должна выходить за верхнюю границ) диапазона измерения. Результаты анализа С/ без добавки и С₂ с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, одним набором посуды и т. д. Величина С₂ нс должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

| C₂-Cj-6C\ йК, где

К - норматив оперативного контроля точности.

Внутренний оперативный контроль точности проводят нс реже, чем один раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серин анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3 ч.

Методические указания разработаны Российским государстве иным медицинским университетом (Гугля Е. Б.).

89

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

_f, V. • (273 + 20) • Р

У20 = —-,    где

(273+/) 10133

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³:

Р - барометрическое давление. кПа (101.33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температура воздуха в месте отбора пробы. °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Дзя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

166

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03 Приложение 2

Указатель основных синонимов технических, торговых и фирменных названий веществ

Синоним	Стр.
Лминостигмин	29
Астемизол	142
Бемитил	158
Бисакодил	104
Диэтиловый эфир угольной кислоты	67
Кокарбоксилаза	6
Лорасепт	45
1 -Мстокси-2-пропилацстат	97
I !апроксен	90
Оротат калия	119
мд/ю-Толуолсульфокислота	60
1 1розерин	21
11роксифеин	37
Стрихнина нитрат	111
wipeiw-Буталпшохлорит	52
Трипропиленфа юл	127
Трифс! шлфосфш I	59

МУК 4.1.1734—1.1.1754—03

Содержание

Введение..............................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций 3-|(4-амино-2-метил-5-пиридил)метил]-4-метил-5-(4.5.6-григидрокси-3.5-диокса-4.6-дифосфагекс-1-ил) тиазолия хлорида Р.Р-диоксида (кокарбоксилазы) в воздухе рабочей зоны методом высоко >ффек1 ивной жидкоеiной хроматографии:

МУК 4.1.1734—03..............................................................................................................6

Спеюрофотометрическос измерение массовых концсшраний гепарина

нафиевой соли в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1735—03.......................................13

Измерение массовых концентраций 3-[((диметиламино]карбонил)окси))-N.N.N-тримстилбензаммония метилсульфата (прозерина) в воздухе рабочей зоны методом высокотффскт йеной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1736-03............................................................................................................21

Измерение массовых концсш раций 2-[(димстиламино)мстил]-ниридинил карбамата дигидрохлорида * + (аминостигмина) в воздухе рабочей зоны

методом высокотффекгивной жидкосшой хроматографии: МУК4.1.1737—03..............29

Измерение массовых концентраций 8-(3-(диметиламино)пронокси)-3.7-дигидро-13.7-триметил-1Н-нурин-2,6-дио1Ш (проксифеина) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1738—03............................................................................................................37

Измерение массовых концентраций КМ-диметил-14- (2-феноксиэтил)-Ы-дскан- 1-ол)аммония бромида (лорасепта) в воздухе рабочей зоны методом

высокозффектйеной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1739—03.......................45

Измерение массовых концентраций 1,1 -диметилэтилгипохлорита* (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1740—03................................................................................52

Измерение массовых концентраций дихлорбис(грифенилфосфин)палладия (II) (но палладию) в воздухе рабочей -зоны методом высокотффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1741—03...........................................................59

Измерение массовых концен фаций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1742—03................................................................................67

Снектрофо1ометрическое измерение массовых концентраций

мацеробациллина ГЗх-СХ в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1743—03 ..................... 74

И змерение массовых концентраций 3-мстилбснзолсульфоновой кислоты (н-толуолсульфо кислоты) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1744—03.......................83

Измерение массовых концен фаций 2-(6-мсгоксинафгил)нронионовой кислоты (напрокссна) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1745—03.......................90

Измерение массовых концентраций 1 -метоксипропан-2-ол-ацстата (1-мстокси-2-про11Илацетата) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.1746—03................................................................................97

3

МУ К 4.1.1734—4.1.1754—03

Измерение массовых концентраций 4,442-пиридилметил)-бис(гидроксибензол)-лиацстата (бисакодила) в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК4.1.1747—03............104

Измерение массовых концентраций стрихнидин-10-оиа нитрата (стрихнина нитрата) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.1748—03..............................................................................111

Измерение массовых концентраций 1.2.3.6-тетрагидро-2.6-диоксипиримидин-4-карбоната калия (оротата калия) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1749—03..........................................................................................................119

Измерение массовых концентраций (трипролилен) гидроксибснзола (трипрониленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1750—03.........................................................127

Измерение массовых концентраций трифенилфосфина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостей хроматографии:

МУК 4.1.1751—03..........................................................................................................135

Измерение массовых концентраций 1-((4-фторфенил).мстил]-Ы-[1-|2-(4-мстоксифснил)этил] циисридин-4-ил]-111-бензимидазол-2-амина (астемизола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1752—03.........................................................142

Фотометрические измерения массовых концентраций целловиридина в

воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1753—03...................................................................150

Измерение массовых концентраций 2-(этилiио)бснэимидазола гидробромида моногидрата (бемитила) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1754 -03.....................159

Приюмсение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.....................166

Приюжеиие 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным

условиям...............................................................................................166

Пртожение 3. Указатель основных синонимов технических, торговых

и фирменных названий веществ..........................................................168

4

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпу ск 46) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допу стимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным у ровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в возду хе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Возду х рабочей юны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». МИ 2335—95 «Внутренний контроль качества резу льтатов количественного химического анализа», МИ 2336—95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на у ровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей юны. установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей юны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осу ществлении контроля за содержанием вредных веществ в возду хе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.1744—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 нюня 2003 г.

Дзта введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 3-метнлбензолсульфоновой кислоты (я-толуолсульфокислоты) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания _МУК    4.1    Л744—03_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание я-толуолсульфокислоты в диапазоне массовых концентраций от 0.5 до 10.0 мг/м .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула О

2.2.    Эмпирическая формула C-H_sO.,S.

2.3.    Молеку лярная масса 172.20.

2.4.    Регистрационный номер CAS 105-15-4.

2.5.    Физико-химические свойства.

83

МУК 4.1.1744—03

л-Толуолсульфокислота - кристаллическое вещество белого цвета, гигроскопично. плотность 1,2 г/см³. Т_аг 104 °С. Т_ЮП1 140 °С (при 20 мм рт. ст.). Растворима в воде (67 г/100 см³), растворима в этиловом спирте, диэти-ловом эфире, растворима в ацетонитриле и элюенте.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

л-Толуолсульфокислота обладает общстоксичсски.м и раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воз-духе рабочей зоны - 1.0 мг/м³.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций л-толуолсульфо кислоты с погрешностью нс более ± 19% в диапазоне массовых концентраций от 0.5 до 1.0 мг/м³ и с погрешностью нс более 17% в диапазоне массовых концентраций от 1 до 10 мг/м³прн доверительной вероятности 0.95.

4. Метод измерении

Измерения массовых концентраций л это лу о лсу льфо кислоты основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора.

Отбор проб проводится с концентрированисм на фильтр.

Нижний предел измерения содержания л-толуолсу льфо кислоты в хроматографируемом объеме раствора 0.020 мкг.

Нижний предел измерения концентрации л-толуолсульфокислоты в воздухе 0.5 мг/м³ (при отборе 200 дм³ воздуха).

Определению нс мешают ментол, изобутилен, //^-валериановая кислота, трифенилфосфин. метилизовалериат.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства ишерении, вспомогательные устройства, материи, ihi Хроматограф жидкостный микроколоночный «Милихром» со спсктро(|ютомстричсским детектором при длине волны 220 нм Хроматографическая колонка стальная КАХ-44-3. 50 х 2 мм. заполненная сорбентом Сспарон С18. фракция 5 мкм

Весы аналитические ВЛА-200 Пробоотборнос устройство ПУ-2Э Фильтродержатель

Набор для фильтрации растворов, производство НПФ «Биохром»

Пинцет медицинский

Колбы мерные, вместимостью 25. 50 и 500 см³ Цилиндр мерный, вместимостью 500 см Пипетки, вместимостью от 1 до 10 см³ Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 см³ Бюксы %

Фильтры АФА-ВП-10

5.2. Реактивы

п-Толуолсулъфокислота, содержание основного вещества не менее 98.5 %

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии Калий дигидрофосфат, хч Кислота орто фосфорная, хч Вода дистиллированная

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила элсктробсзопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмо-

85

МУК 4.1.1744—03

сферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2. Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготов.1ение растворов

9.1.1. Стандартный раствор № 1 n-толуолсульфокислоты в растворе элюента концентрацией 1 мг/см³ готовится растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 25 см³.

9.1..2. Стандартный раствор № 2 n-толуолсульфокислоты в растворе элюента концентрацией 2(Х) мкг/см³ готовится разбавлением 10 см³ стандартного раствора № 1 элюентом в колбе вместимостью 50 см³. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3.    Раствор дигидрофосфата катя концентрацией 0,02 Л/ готовят растворением 1.36 г указанной соли в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см³. Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике.

9.1.4.    Раствор элюента готовят смешением с помощью мерного цилиндра 125 см³ 0.02 М раствора дигндрофосфата калия и 375 см³ ацетонитрила в колбе вместимостью 500 см³. Раствор доводят до pH 4 ор-то(|юс(|юрной кислотой. Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике. Непосредственно перед измерением раствор элюента фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристик}', выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серин градуировочных растворов. которые готовят путем разбавления стандартного раствора № 2 в колбах на 20 см³ согласно табл. 1. Растворы можно хранить в течение месяца в холодильнике.

Растворы помещают в пробоотборнос устройство хроматографа. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрнл-0.02 М дигндрофосфат калия. 1 :3. pH 4;

МУК 4.1.1744—03

скорость потока элюснта 100 мм³/мин: объем вводимой пробы 2 мм³;

длина волны спсктро(|ютометрического детектора 220 нм; время удерживания л-толуолсульфокислоты 3 мин 20 с.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя нс менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную кривую зависимости площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но нс реже 1 раза в неделю.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении л-толуолсульфокислоты

№ стан дарта Стандартный рас-шор № 2 л-толуол-сульфоки слоты, см' Раствор чиоента. ем* Концентрация вещества, мкг/см3 Содержа! ше вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг 1 0 20,0 0 0 2 1,0 19,0 10 0,02 3 2,0 18,0 20 0,04 4 5,0 15,0 50 0,10 5 10,0 10,0 100 0,20 6 15,0 5,0 150 0,30 7 20,0 0 200 0,40

9.4. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 20 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения '/г ОБУВ /f-толуолсульфокислоты достаточно отобрать 200 дм³ воздуха. Пробы можно хранить в течение месяца.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и приливают пипеткой 10 см³ раствора элюснта. Бюкс помещают в ультразвуковую ванну на 5 мин. Степень экстракции с фильтра 95 %. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

87