УТВЕРЖДАЮ
Главный
государственный санитарный
врач
Российской Федерации,
Первый
заместитель Министра
здравоохранения Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
29 июня 2003
г.
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГазохроМатографическое измерение массовых
концентраций трифторметана (хладона-23)
в воздухе рабочей зоны
Методические указания
МУК 4.1.1639-03
1.
Область применения
Настоящие методические указания устанавливают
количественный газохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание
хладона-23 в диапазоне массовых концентраций 1000 мг/м3 до 16000
мг/м3.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная формула
2.2. Эмпирическая формула: СНF3.
2.3. Молекулярная масса: 70,0.
2.4. Регистрационный номер CAS 75-46-7.
2.5. Физико-химические свойства.
Хладон-23 - бесцветный газ. Температура кипения -
минус 82,2 °С, температура плавления - минус 160,0 °С, давление паров - 4,23 кПа при температуре минус 123
°С. Плотность - 3,12 мг/см3 при 15 °С и давлении 101,3 кПа.
Хорошо растворим в этаноле, ацетоне, бензоле.
Малоактивное соединение.
Агрегатное состояние в воздухе: пары.
2.6. Токсикологическая характеристика.
Хладон-23 является веществом с преимущественно
выраженным наркотическим действием.
Класс опасности - четвертый.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) хладона-23 в
воздухе рабочей зоны - 3000 мг/м3.
3.
Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений хладона-23
с относительной погрешностью, не превышающей ± 16 %, при доверительной вероятности
0,95.
4. Метод
измерений
Измерение массовых концентраций хладона-23 выполняют
газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного
детектора.
Отбор проб воздуха проводится без концентрирования.
Нижний предел измерения содержания хладона-23 в
анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.
Нижний предел измерения массовой концентрации
хладона-23 в воздухе 1000 мг/м3 при анализе 1 см3
воздуха.
Определению не мешают: фтордихлорметан (хладон-21),
1,1,2,2-тетрафтор-1-хлорэтан (хладон-124а), дифторметан (хладон-32).
5.
Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы.
5.1. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы
Газовый хроматограф серии «Цвет-500М», оснащенный
пламенно-ионизационным детектором (ПИД), с чувствительностью по пропану не
менее 1,0´10-8
мг/см3
|
ТУ 1.550-150
|
Колонка хроматографическая стальная, длиной 2 м,
внутренним диаметром 3 мм
|
|
Программно-аппаратный комплекс «МультиХром» для
приема и обработки хроматографических пиков
|
|
Шприцы медицинские, вместимостью 1; 2; 20; 100 см3
|
ГОСТ 22967-90
|
Газовые пипетки, вместимостью 100; 500 см3
|
ГОСТ 8503-57
|
Барометр-анероид М-67
|
ТУ 2504-1797-75
|
Термометр ТЛ-31-А
|
ГОСТ 28498-87
|
Вата стеклянная обезжиренная, стекловолокно
|
ГОСТ 100727-74
|
5.2.
Реактивы
Насадка Porapak Q (80 - 100 mesh) для хроматографии (фирма W.A. США)
|
|
Хладон-23, газ в баллонах, содержание основного
вещества 99,6 %
|
ТУ 6-02-1321-85
|
Азот газообразный
|
ГОСТ 9293-74
|
Водород технический
|
ГОСТ 3022-80
|
Воздух сжатый, класс загрязненности 1, в баллонах с
редукторами
|
ГОСТ 17433-80
|
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
6.
Требования безопасности
6.1. При работе с реактивами соблюдают требования
безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ
должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
6.3. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под
давлением до 15 МПа (150 kgf/см2),
необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных
компрессорных установок воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МПа (150
kgf/см2)»,
а также «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под
давлением» ПБ 10-115-96. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив
на нем понижающий редуктор.
6.5. При работе с разогретым шприцем надевают на руки
хлопчатобумажные перчатки.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются
лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие навыки работы в
химической лаборатории, с сосудами под давлением, токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами и на хроматографе.
8.
Условия измерений
8.1. При выполнении измерений соблюдаются следующие
условия: температура воздуха от (20 ± 5) °С; атмосферное
давление от 84 до 106 кПа; относительная влажность не более 80 % при
температуре 25 °С.
8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе
проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
При подготовке к выполнению измерений проводят
следующие работы: подготовка хроматографа и хроматографической колонки,
приготовление газовоздушных смесей хладона-23, установление градуировочной
характеристики, отбор проб.
9.1.
Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую стальную колонку, механически
заполняют насадкой Porapak Q, с применением вакуума по инструкции, прилагаемой к
хроматографу. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к
детектору, кондиционируют в течение 24 ч в потоке газа-носителя (азота),
повышая температуру от 50 до 180 °С со скоростью 5 °С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и
продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной
чувствительности прибора.
9.2.
Подготовка прибора
Подготовку газового хроматографа проводят в
соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3.
Приготовление газовоздушных смесей хладона-23
9.3.1.
Приготовление исходной градуировочной газовоздушной смеси № 1 с массовой
концентрацией хладона-23 10 мг/дм3
Отбирают из баллона, снабженного редуктором, через
резиновую мембрану медицинским шприцем соответствующей вместимости 1,6 см3
хладона-23, приведенного к стандартным условиям. Быстро вводят хладон-23 в
вакуумированную газовую стеклянную пипетку вместимостью 500 см3
через резиновую трубку. Затем смесь разбавляют чистым воздухом.
Полученную смесь выдерживают 15 - 20 мин.
9.3.2. Приготовление газовоздушной
смеси № 2 с массовой концентрацией хладона-23 100 мг/дм3
В медицинский шприц отбирают 16,0 см3
газообразного хладона-23, приведенного к стандартным условиям. Быстро вводят
хладон-23 в вакуумированную пипетку с номинальной вместимостью 500 см3.
Полученную смесь выдерживают 15 - 20 мин.
Массовую концентрацию хладона-23 в смесях С (мг/м3) рассчитывают по
формуле:
где (1)
d = 3,12 - плотность газообразного хладона-23 при 15 °С
и давлении 101,3 кПа, мг/см3;
Vхл. - объем хладона-23,
введенного в вакуумированную газовую пипетку, см3;
Vп - вместимость
газовой пипетки, см3;
Р -
атмосферное давление во время проведения градуировки, кПа.
Газовоздушные смеси используют в день приготовления.
9.3.3 Приготовление градуировочных газовоздушных
смесей
Газовоздушные смеси готовят в газовых пипетках
вместимостью 100 см3. Готовят 5 смесей в соответствии с табл. 1.
Медицинским шприцем со стеклянным штоком, прокалывая
заглушку газовой пипетки и прокачивая 9 - 10 раз полный объем шприца, отбирают
рассчитанное количество газовоздушной смеси № 1 или 2 и вводят в
вакуумированные газовые стеклянные пипетки вместимостью 100 см3.
В газовые пипетки, вместимостью 100 см3,
вводят 10 и 20 см3 газовоздушной смеси № 1 и 4; 8 и 16 см3
газовоздушной смеси № 2, концентрации хладона-23 в газовой пипетке составляют
1000, 2000, 4000, 8000, 16000 мг/м3, смесь разбавляют чистым
воздухом.
9.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость
величины хроматографического сигнала от содержания анализируемого вещества в
хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной калибровки
с использованием серии градуировочных смесей, согласно табл. 1.
Таблица 1
Смеси для установления градуировочной характеристики
при определении хладона-23
№ стандарта
|
Объем газовозд. смеси
хладона-23 № 1, см3
|
Объем газовозд. смеси
хладона-23 № 2, см3
|
Объем воздуха, см3
|
Содержание хладона-23 в
хроматогр. объеме, мкг
|
Концентрация хладона-23 в
хроматогр. объеме, мг/м3
|
1
|
10,0
|
|
90,0
|
1,0
|
1000,0
|
2
|
20,0
|
|
80,0
|
2,0
|
2000,0
|
3
|
|
4,0
|
92,0
|
4,0
|
4000,0
|
4
|
|
8,0
|
92,0
|
8,0
|
8000,0
|
5
|
|
16,0
|
84,0
|
16,0
|
16000,0
|
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура колонки 20 °С;
температура детектора 120 °С;
температура испарителя 70 °С;
скорость потока газа-носителя (азот) 30 см3/мин;
скорость потока водорода 30 см3/мин;
скорость потока воздуха 300 см3/мин;
время удерживания 6,0 мин;
объем вводимой пробы 1 см3;
чувствительность прибора 1,0´10-8 мг/см3.
Проводят 5 параллельных определений для каждой
концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади
пика от количества определяемого вещества (мкг). Проверку градуировочного
графика проводят 1 раз в неделю или при изменении условий анализа.
9.5. Отбор
проб воздуха
Для определения массовой концентрации хладона-23 воздух
отбирают в шприцы вместимостью 100 см3, предварительно «промыв»
путем 10-кратного воздухообмена. По окончании отбора проб шприцы закрывают
стеклянными заглушками. Пробы сохраняются не более 6 ч.
При отборе пробы фиксируются температура воздуха и
атмосферное давление.
10.
Выполнение измерений
Для проведения анализов хроматограф выводят на режим,
указанный в разделе 9.4. Отбирают 1,0 см3 из шприца
и вводят в хроматографическую колонку через испаритель. На полученной
хроматограмме измеряют площади пиков хладона-23 и по средним результатам из
трех измерений по градуировочному графику находят содержание его в пробе (мкг).
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую концентрацию хладона-23 С в пробе в мг/м3 рассчитывают по формуле:
где
а - масса
хладона-23 в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному графику,
мкг;
1000 - коэффициент пересчета на м3;
V - объем пробы, введенной в
хроматограф, приведенный к стандартным условиям, см3 (прилож. 1).
12.
Оформление результатов измерений
Результат измерений записывается в виде (С ± D) мг/м3, Р = 0,95, где D - характеристика погрешности, значение D = 0,16 С.
13.
Контроль погрешности методик
Значения характеристики погрешности, нормативы
контроля сходимости выходных сигналов хроматографа, правильности построения и
стабильности градуировочной характеристики хладона-23 в диапазоне массовых
концентраций 1000 - 16000 мг/м3 приведены в табл. 2.
Таблица 2
Погрешность КХА, D,
(Р = 0,95)
|
Норматив контроля
сходимости выходных сигналов хроматографа, % (Р = 0,95)
|
Норматив контроля
погрешности построения градуировочной характеристики, %
|
Норматив контроля
стабильности градуировочной характеристики, %
|
16
|
11
(для п = 5 при градуировке)
|
17
|
18
|
10
(для n = 3 при
измерении)
|
13.1.
Контроль сходимости выходных сигналов хроматографа
Контролируемым параметром является относительный
размах выходных сигналов хроматографа. Контроль осуществляется при проведении
градуировки, периодическом контроле стабильности градуировочной характеристики,
а также при анализе проб. Результат контроля признается положительным при
выполнении условия:
где
Smax - максимальная
площадь хроматографического пика, ед. счета;
Smin -
минимальная площадь хроматографического пика, ед. счета;
Scp. - среднее арифметическое значение площадей пиков,
полученных при n параллельных измерениях для (n
= 5 при проведении градуировки и контроле
стабильности ГХ, n = 3 при выполнении измерений);
Kcx -
норматив контроля (Kcx = 11 % при градуировке и контроле
стабильности градуировочной характеристики, Kcx =
10 % при выполнении измерений).
13.2. Контроль правильности построения
градуировочной характеристики
Контроль проводят сразу после построения
градуировочной характеристики по пункту 9.4.
Результаты контроля считаются положительными, если для каждой i-й градуировочной
смеси соблюдается условие
где
m*i - масса хладона-23 в i-й градуировочной смеси, соответствующая по ГХ
среднеарифметическому значению площади пика (для пяти измерений), мкг;
mi
- масса хладона-23 в i-й градуировочной смеси;
Кпр -
норматив контроля, Кпр =
17 %.
13.3.
Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль проводят не реже 1 раза в неделю, а также при
смене колонки, промывке детектора и т.п. Контроль проводят по градуировочной смеси,
приготовленной по п. 9.4, в
которой массовая концентрация хладона-23 соответствует середине диапазона
измерений. Результат контроля считается положительным при выполнении условия
где
m*k - масса хладона-23
в контрольной смеси, соответствующая по ГХ среднеарифметическому значению
площадей пиков (из пяти измерений), мкг;
mk - масса хладона-23 во вновь приготовленной контрольной
смеси, мкг;
Кст -
норматив контроля, Кст = 18 %.
Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.
Методические указания разработаны С.-Петербургским
научно-исследовательским институтом гигиены, профпатологии и экологии человека
МЗ РФ (Т.А. Кузнецова, Г.В. Пшеничная).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа)
проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранного
для анализа, дм3;
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож.
2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить Vt на соответствующий
коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения
объема воздуха к стандартным условиям
Давление
Р, кПа/мм рт. ст.
|
t °C
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Указатель основных
синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ
1. Амиодарон
2.
Амоксициллина тригидрат
3. Ацикловир
4. Витамин А
5. Галоперидол
6. Ксиланаза
7. Лоперамида
гидрохлорид
8. Мексидол
9. Мексикор
10. Офлоксацин
11. Пиразинамид
12. Ретинола
ацетат
13. Родопол-23
14. Симвастатин
15. Трамадол
16. Хладон-23
17.
Хладон-31-10
18. Хладон-116
19. Хладон-122
20. Хладон-R11511
21.
Цианборгидрид натрия
22. Этамбутола
дигидрохлорид
Приложение 4
Вещества, определяемые по
ранее утвержденным методическим указаниям
Название
вещества
|
Ссылка
на опубликованные методические указания
|
1
|
2
|
1. №-децил-N,N-диметил-1-деканаминий
хлорид (дидецилдиметиламмоний хлорид; «Арквад 2.10.50»)
|
МУ по фотометрическому измерению
концентраций диалкилдиметиламмоний хлорида (С17 - С20)
и алкилбензилдиметиламмоний хлорида (С10 - С16)-ДОН-2, диалкиламинопропионитрила
(С7 - С9)-ИФХАН-ГАЗ, алкилтриметиламмоний хлорида (С10
- С16), ДОН-52 в воздухе рабочей зоны. № утв. 4905-88, дата утв.
12.12.88, вып. 25. М., 1989, с. 49
|
2. Поликарбонофторид
|
МУ на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. МУ № 1719-77,
дата утв. 18.04.77, вып. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
3. Препарат МЭК-Сх-3
|
МУ по фотометрическому измерению массовых
концентраций эндо-1,3в-ксиланазы (ксиланаза) в воздухе рабочей зоны. МУК
4.1.1642-03, дата утв. 29.06.03, вып. 42
|
4. Препарат ПФП-1
|
МУ по спектрофотометрическому измерению
концентрации амилазы в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1575-03, дата утв.
29.06.03, вып. 38
|
5. Препарат Феркон
|
МУ по фотометрическому измерению массовых
концентраций целловиридина в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1753-03, дата утв.
29.06.03, вып. 46
|
6. Селенит натрия
|
МУ по атомно-абсорбционному измерению
массовых концентраций селена и диоксида селена в воздухе рабочей зоны. МУК
4.1.1368-03, дата утв. 16.05.03, вып. 41
|
7. Триамин G-12Д
|
МУ по спектрофотометрическому измерению
концентраций N’, N’-бис-(3-аминопропил)-додециламина(лонзабака)
в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1522-03, дата утв. 29.06.03, вып. 37
|
СОДЕРЖАНИЕ
1. Область применения. 1
2. Характеристика вещества. 1
3. Погрешность измерений. 1
4. Метод измерений. 1
5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы.. 2
5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы.. 2
5.2. Реактивы.. 2
6. Требования безопасности. 2
7. Требования к квалификации операторов. 3
8. Условия измерений. 3
9. Подготовка к выполнению измерений. 3
9.1. Подготовка хроматографической колонки. 3
9.2. Подготовка прибора. 3
9.3. Приготовление газовоздушных смесей хладона-23. 3
9.4. Установление градуировочной характеристики. 4
9.5. Отбор проб воздуха. 5
10. Выполнение измерений. 5
11. Вычисление результатов измерений. 5
12. Оформление результатов измерений. 5
13. Контроль погрешности методик. 5
13.1. Контроль сходимости выходных сигналов
хроматографа. 5
13.2. Контроль правильности построения градуировочной
характеристики. 6
13.3. Периодический контроль стабильности
градуировочной характеристики. 6
Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным
условиям.. 6
Приложение 2. Коэффициенты для приведения объема
воздуха к стандартным условиям.. 7
Приложение 3. Указатель основных синонимов,
технических, торговых и фирменных названий веществ. 7
Приложение
4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям.. 8
|