Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _Российской    Федерации____

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Издание официальное

Москва • 2007

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Пипетка цифровая автоматическая с максимальной емкостью 5 мл, Aldrich Chemical Company, Wheaton или лругая аналогичного типа.

Пластинки хроматографические типа Силуфол УФ254- Хемалол, Чехия или аналогичные; Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82Е;

Самописец, модель ВД40 Kipp & Zonen или другой аналогичною типа;

Скальпель или нож;

Стаканы химические, стеклянные на 100 мл. ГОСТ 6236-72;

Цилиндры мерные на 25 и 100 м, ГОСТ 1770-74Е.

2.3.    Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», №2051-79 от 21.08.79 г.

Пробы воды в стеклянной или инертной ноли этиленовой таре хранят при температуре 0-4°С в течение не более 7 суток, для длительного хранения пробы замораживаются и хранятся при -18°С. Отобранные пробы соломы и зерна риса подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при температуре 0-4°С. Для длительного хранения пробы почвы подсушивают при комнатной температу ре в отсутствии прямого солнечного света Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года.

Перед анализом сухую почву просеивают через енто с отверстиями диаметром 1 мм. солому и зерно риса измельчают на лабораторной мельнице. Пробы масла сои в стеклянной или инертной полиэтиленовой таре хранят при температуре 0-4°С в течение не более 7 сут, для длительною хранения пробы хранятся при -18°С.

2.4.    Подготовка к определению

2.4.1.    Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В колбу на 1000 мл вносят 600 мл метанола, добавляют 390 мл бидистмллкрованной воды и 10 мл уксусной кислоты. Полученный раствор метанол: вода: уксусная кислота (60:39:1 по объему) фильтруют и дегазируют.

2.4.2.    Кондиционирование колонки

Промывают колонку для ВЭЖХ системой метанол:вода:уксусная кислота (60:39:1 по объему) в течение 30 мин при скорости подачи подвижной фазы 1,5 мл/мин. Включают детектор и ожидают стабилизацию базовой линии (10-20 мин).

2.4.3.    Г1о;ит>товка хроматографической колонки, заполненной оксидом алюминия, для очистки экстракта масла сои.

193

На дно стеклянной или пластиковой хроматографической колонки помешают пробочку из стекловары или специальный фильтр. В колонку вносят, осторожно присыпая сверху, 6 г оксида алюминия и затем осторожно вносят на поверхность адсорбента 2 г безводного сернокислого натрия При заполнении колонки по ее стенкам слегка постукивают картонной трубкой для равномерного уплотнения (распределения) фазы.

Активацию готовой колонки проводят, пропуская 5 мл н-гексана. Смывы отбрасывают. Хромато!рафическух> колонку плотно закрывают пробкой и хранят до использования.

2.4.4.    Проверка хроматографического поведения Кломазона на колонке.

При отработке мсголики или поступлении новой партии оксида алюминия проводят изучение поведения Кломазона на колонке.

В концентратор объемом 50 мл вносят 1мл стандартного раствора Кломазона в гексане с концентрацией 1 мкг/мл и упаривают досуха на ротзционном вакуумном испарителе при температуре нс выше 25-30°С. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и полученную смесь наносят на подготовленную (пункт 2.4.3.) колонку. Затем промывают колонку 5 мл тексана и элюат отбрасывают. Кломазон элюируют с колонки последовательно 5-ю порциями объёмом 5 мл каждая смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и упаривают досуха при температуре не выше 25-30 °С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 - 5 мл раствора «А»и 100 мкл пробы вводят в хромато1раф.

Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и определяют необходимый объём элюат для полного смыва Кломазона с колонки.

2.4.5.    Приготовление рабочих растворов

2.4.5.1.    Приготовление 0,05 н. раствора хлористого кальция (гидрофилнгга)

2,75 г хлористого кальция переносят в мерную колбу на 1л, добавляют 600-700 мл биди-стиллированной воды, перемешивают до полного растворения вещества и доводят водой до метки.

2.4.5.2.    Приготовление 0,024н. раствора соляной кислоты

2 мл концентрированной соляной кислоты переносят в мерную колбу на 1л, добавляют 600-700 мл б «дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения вещества и доводят водой до метки.

2.4.5.3.    Приготовление раствора «А»

50 мл метанола вносят в мерную колбу вместимостью 1л, добавляют 600-700 мл 0,024н. раствора соляной кислоты, перемешивают до полного растворения вещества и доводят 0,024н. раствором соляной кислоты до метки.

//*

2.4.6.    Приготовление стандартных растворов

В'ЗЖХ - 10 мг Кломазона (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют навеску в метаноле и доводят объем до метки метанолом (стандартный раствор №1, концентрация 100 мкг/мл). Раствор хранится в холодильнике до 120 сут.

Методом последовательного разбавления исходного раствора №1 раствором «А», готовят рабочие растворы Кломазона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/мл, которые могут храниться в холодильнике не более 30 сут.

ГЖХ и ТСХ. 10 мг Кломазона (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют навеску в н-гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор № 2, концентрация 100 mki/мл). Раствор хранится в холодильнике до 120 сут.

ГЖХ. Методом последовательного разбавления исходного раствора № 2 гексаном it>-товят рабочие растворы Кломазона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/мл, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.

ТСХ. Мезоном последовательного разбавления исходного раствора № 2 гексаном готовят рабочие растворы Кломазона с концентрацией 5; 20 и 50 мкг/мл

2.4.7.    Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в жидкостный хроматограф вводят по 100 мкл (газожидкостный - 5 мкл) раствора Кломазона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/мл. Проводят не менее 5 пара.цельных измерений и находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Кломазона в растворе в мкг/мл (рис.1).

2.4.8. Приготовление проявляющего реагента .

Взвешивают 0,5 г питрата серебра, переносят навеску в мерную колбу объемом 100 мл и растворяют нитрат серебра в 5 мл дистиллированной воды. После полного растворения кристаллов в колбу прибавляют 7 - 10 мл аммиака, перемешивают раствор и доводят объем до метки ацетоном. Для обработки одиой пластинки берут 10 мл реагента. После обработки проявляющим реагентом хроматограмму облучают Уф светом в течение 30-40 мин.

2.5. Проведение определения

Образец волы объемом 100 мл фильтруют через двойной складчатый фильтр (синяя лента) в делительную воронку на 250 мл, подкисляют 1н соляной кислотой до pH 2,0 и к нему добавляют 15 мл н-гексана. Воронку встряхивают в течение 2-х минут, и после разделения слоев водную фракцию сливают в коническую колбу. Гексановую фазу пропускаю! через слой безводного сульфата натрия в концентратор объемом 250 мл. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию Кломазона из воды повторяют еще два раза, используя каждый раз по 15 мл н-гексана и встряхивая воронку две минуты. Экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на вакуумном ротационном испарителе ири температуре не выше 40°С досуха. Сухой остаток растворяют в 1-5 мл раствора «А» и аликвоту 100 мкл вводят в жидкостный хроматограф.

2.5.2.    Шцв§

Навеску почвы 20 г (в пересчете на воздушно-сухую почву) помещают в коническую колбу на 100 мл, приливают 40 мл смеси ацетонитрила с 0.05 н. водным раствором хлористого кальция (1:1). Встряхивают колбу в течение 1 часа. После этого экстракт фильтруют через двойной складчатый фильтр (синяя лента)методом декантации в колбу на 100 мл. Экстракцию повторяют еще раз, используя 20 мл растворителя и встряхивая в течение 20 минут. Экстракты объединяют и из объединенного экстракта отбирают аликвоту объемом 30 мл в концентратор. При температуре 55°С, используя ротационный вакуумный испаритель, выпаривают ацетонитрил до водного остатка

К водному остатку добавляют 1н соляной кислотой для достижения pH 1-2, переносят его в делительную воронку на 100 мл и экстрагируют Кломазон н-гексаном (трижды по 20 мл), как указано выше. Объединенный гексановый экстракт собирают в концентраторе и упаривают при температуре 40°С на вакуумном ротационном испарителе досуха. Сухой остаток растворяют в 1-5 мл раствора «А» и аликвоту 100 мкл вводят в жидкостный хроматограф.

2.5.3.    Зерцо ц содома риса.

Растительную пробу, измельченную в порошок на электрической мельнице (зерно - 10 г, солома - 5 г), помешают в коническую колбу на 250 мл. Приливают 50 мл н-гексана и экстрагируют при встряхивании 1 час. Экстракт фильтруют в колбу на 250 мл через безводный сульфат натрия, помещенный на двойной склатчатый фильтр (синяя лента). Экстракцию повторяют с 50 мл н-гексана в течение 30 минут. Фильтр с осадком промывают дважды 5 мл н-гексана. Объединенный фильтрат переносят в концентратор и при температуре 40°С выпаривают н-гексан досуха, используя вакуумный ротационный испаритель. Сухой остаток растворяют в 1-5 мл раствора «А» и аликвоту 100 мкл вводят в жидкостный хроматограф.

2.5.4. Семена сои.

Пробу семян сои, измельченную на мсльнинс массой 10 г, помещают в коническую колбу на 250 мл. Приливают 25 мл н-гексана и экстрагируют при встряхивании в течение 30 мин. Экстракт фильтруют в колбу на 250 мл через безводный сульфат натрия, помешенный на двойной складчатый фильтр (синяя лента). Экстракцию повторяют с 25 мл н-гексана в течение 30 минут. Фильтр с осадком промывают дважды 5 мл н-гексана. Объединенный фильтрат переносят в концентратор и при температуре 40°С выпаривают н-гексан досуха, используя вакуумный ротационный испаритель.

Методы хроматографирования:

ВЭЖХ - Сухой остаток растворяют в 1-5 мл раствора «А» и аликвоту 100 мкл вводят в жидкостный хроматог раф.

ГЖХ Сухой остаток растворяют в 0,1 мл н-гексана и аликвоту' 5 мкл вводят в газовый хроматограф.

ТСХ - Сухой остаток растворяют в 0,1 мл н-гексана и весь объем наносят на пластинку.

2.5.5.. Масло сои

2.5.5.1. Экстракция Кломазона.

Навеску масла сои (10 г) помещают в колбу вместимостью 250 мл, приливают 30 мл смеси ацетонитрил: 0,024н соляная кислота (1:1) и в течение 5 мин на аппарате для встряхивания содержимое колбы перемешивают. После расслаивания прозрачный верхний слой отфильтровывают через бумажный фильтр “синяя лента” в концентратор вместимостью 100 мл. Операцию повторяют еще два раза, используя 30 мл подкисленного водного раствора ацетон и грила (1:1) каждый раз, и объединяя водно-ацетонитрильную фазу в концентраторе. Из объединенных экстрактов, при 55°С используя ротационный вакуумный испаритель, выпаривают ацетонитрил.

Водный остаток переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл дистиллированной воды и реэкстрагируют Кломазон трижды н-гексаном, добавляя каждый раз 15 мл растворителя и встряхивая 1 мин. Водную фазу отбрасываю. Гексановые экстракты объединяют в концентраторе, пропуская через безводный сернокислый назрий, и упаривают досуха при 40°С.

2.5.52. Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия.

Сухой остаток в концентраторе тщательно растворяют в 1,0 мл гексана и переносят на колонку. После впитывания раствора на колонку наносят 5 мл н-гексана, предварительно ополоснув им концентратор, и после прохождения через колонку фракцию отбрасывают Промывают колонку 5 мл смеси гексан:ацетон (4:1), которые отбрасывают. Кломазон смы-

w

вают с колонки последующими 10 мл смеси гексан:ацетон (4:1). Собранный элюат помещают в концентратор и упаривают досуха при температуре 45°С.

Сухой остаток после очистки растворяют в 1-5 мл раствора «А» и аликвоту 100 мкл вводят в жидкостный хроматограф.

*) Примечание: При необходимости подобную очистку можно применять при анализе зерна риса и семян сои.

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов.

2.6.1.    Условия хроматографирования

2.6.1.1.    ВЭЖХ.

Высокоэффективный жидкостный хроматограф “Beckman System Gold” с УФ-детектором “Spectroflow 757”;

Колонка стальная для ВЭЖХ Ultrasphere ODS, с внутренним диаметром 4,6 мм и длиной 250 мм, зернением сорбента 5 мкм.

Абсолютное время удержания Кломазона - 9 мин;

Чувствительность 0,01 ед. оптической плотности на шкалу.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 - 20 нг.

Минимально детектируемое количество Кломазона в анализируемом объеме - 2 нг:

Объем вводимой пробы - 100 мкл;

Подвижная фаза - метанол + вода + 1%-ный водный раствор уксусной кислоты (60:39:1 ио объему);

Рабочая длина волны - 240 нм;

Скорость потока - 1,5 мл/мин;

Скорость движения ленты самописца - 1 мм/мин; температура колонки - комнатная.

Альтернативные условия.

Хроматограф жидкостный микроколоночный «Милихром».

Детектор спектрофотометрический.

Длина волны 240нм.

Микроколонка «Силасорб 600, 5мкм, Хемапол, Чехия.

Подвижная фаза гептан или смесь гексана с ацетоном в соотношении 6:1.

Скорость потока 200 мкл/мкн.

Поддиапазон чувствительности 3Л А, время измерения 0,6 с.

т

ББК 51.21 0 37

О 37 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Вып. 4—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—254 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгнлевич); при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Весе лов). Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Методические указания рекомеидовваны к утверждению Комиссией по государственному сани гарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.16,0

Тираж 150 экз.

Тиражировано отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Рослотреб надзора

© Роспотребнадзор, 2007 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007

Содержание

Определение остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1437—03..................................................................................4

Определение остаточных количеств трифлуралина в зеленой массе и зерне зерновых культур, в семенах и масле подсолнечника, сои и рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1438—03,.................................. ........................................................................20

Определение остаточных количеств фснпироксимата и его метаболитов в воде, почве, винограде и яблоках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1439—03............................... 30

Измерение концентрации фенпироксимата в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1440—03 ................................. 43

Измерение концентраций флумстсулама и флорасулама в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1441—03............................50

Определение остаточных количеств флуметсулама и флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1442—03................................................................................59

Определение остаточных количеств флуазифоп-П-бутил по флуазифоп-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои,

подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1443—03..................77

Определение остаточных количеств флутриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и

яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1444—03.....................99

Определение остаточных количеств хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках, хлороталонила и его метаболита - SDS 3701

(R 182281) методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1445—03......................................113

Определение остаточных количеств эсфенвалерата в воде водоемов, почве, яблоках, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

газожидкостной хромаго1рафии: МУК 4.1.1446—03...................................................... —    128

Измерение концентраций карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1447—03 .................................................................. 139

Определение остаточных количеств диниконазола в семенах и масле подсолнечника

методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1448—03................................................... 146

Измерение концентраций дикамбы в воздухе рабочей зоны газожидкостной и

тонкослойной хроматографией: МУК 4.1.1453—03.........................................................................153

Определению остаточных количеств имазамокса в воде, почве, зерне и масле сои

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1454—03..........................164

Определение остаточных количеств клефоксидима в воде, почве, зерне и соломе

риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1455—03.................. 176

Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса,

семенах и масле сои хроматографическими методами: МУК 4.1.1456—03..................................187

Определение остаточных количеств крезоксим-метила в воде, почве, яблоках и его

метаболита крезоксима в воде и почве газохроматографическим методом: МУК 4.1.1457—03......203

Определение остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса га-

зохроматографичсским методом: МУК 4.1 1458—03......................................................................215

Определение остатков пирипроксифена в воде, почве и яблоках методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1459—03..........................................223

Определение остаточных количеств тепралоксидима в воде, почве, сахарной свекле и

сое методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1460—03..„.............................................233

Определение остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур, ягодах черной смородины и винограда методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1467—03........................ 245

3

УТВЕРЖДАЮ

Ю 44*kU

Главный государственный санитарный врач

Пе|

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КЛОМАЗОНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕРНЕ, СОЛОМЕ РИСА, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ СОИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ.

1. Вводная часть.

Фирма - производитель: «ФМСи» (США);

Торговое название: Коммаид;

Название действующего вещества по ИСО: Кломазон;

Название действующего вещества по ИЮГ1АК: 2-{2-хлорбспзил)-4,4-лиметил-1,2-окса' зодидин-3-он, или 2-{2-хлорбензнл)-4,4-диметилкэоксазолидин-3-он;

Структурная формула:

Эмпирическая формула: CijHmCINOj;

Молекулярная масса: 239,7;

Химически чистый Кломазон представляет собой вязкую светло-коричневую жидкость с удельной массой 1,192 г/см³(прн 20°С) и температурой кипения 275,4°С;

Давление паров: 19,2 мПа (при 25°С);

Растворимость в воде при 25°С: 1,1 г/л; в орфических растворителях - хорошо смешивается: с хлороформом, ацетоном, циклогексаноном, н-гексаноы, метанолом, ацетонитрилом, хлористым метиленом, толуолом, гептаном;

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25°С: Ко* logP~2,5.

Устойчив при хранении; при комнатной температуре может храниться без потерь в течение года, при 50°С - в течение 3 мес.

Период полуразложения на свету в водном растворе более 30 суг. в почве - 30-135 сут. (в зависимости от иочвслно-климатических условий).

Краткая гигиеническая характеристика: Кломазон относится к веществам, малоопасным по острой пероральной (ЛД*о дня крыс - 1369-2077 мг/кг), дермальной (ЛД» для кроликов -6о-

it*

2

лес 2000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной (ЛД50 крысы, 4 часа, - 4,8 мг/л) токсичности. Препарат слабо раздражает кожу и конъюнктиву, опасен при вдыхании паров. В опытах по изучению тератогенности и мутагенности отрицательною действия на подопытных животных нс наблюдается.

В России установлены следующие гигиенические нормативы для Кломазона:

ДСД - 0,04 мг/кг массы тела человека.

ОБУВ в воздухе атмосферы при применении - 1.0 мг/м^{1 2};

ОБУВ в воздухе рабочей зоны при применении — 1,0 мг/м²;

ПДК в воде водоема -0,02 мг/л;

ПДК для воды рыбохозяйственных водоемов - 0,01 мг/л;

Г1ДК/ОДК в почве - не нормирован;

ВМДУ (мг/кг): рнс - 0.2; рис (солома)-0,1; соя (семена и масло) - 0,01;

Область применения препарата. Кломазон - гербицид избирательного, системного действия, блокирующий биосинтез фотоситетичсских пигментов. Он хорошо проникает в растения через корни и листья и подавляет рост и развитие двудольных и злаковых сорняков в посевах сои, кукурузы, рапса, гороха и риса при довсходовом, послевсходовом или предпосевном внесении. Норма расхода гербицида - 0,35 - 0,5 кг/га по действующему веществу. В смесях с другими гербицидами (в дозах 50-150 г/га по д.в.) используется для борьбы с сорняками в посевах рапса, картофеля, хлопчатника и ряда бобовых культур.

Кломазон зарегистрирован в России под торговым названием Коммаид, 480 г/л, к.э. и 360 г/л, МКС, в качестве гербицида для подавления однолетних двудольных и злаковых сорняков в посевах сои 0,7 - 1,0 л/га и риса 1,0 - 1,2 л/ra соответственно.

с тки экстракта на колонке с оксидом алюминия. Для семян сои предлагаются альтернативные методики с использованием газожидкостной или тонкослойной хроматтнрафии.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки для ВЭЖХ и ГЖХ, а для метода ТСХ - визуального сравнения хроматографических пятен аналитического стандарта и пробы.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 1-2.

Таблица 1. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95. п=24)

Анализируемый объект 'Предел обнаружения, мг/кг (мг/л) Диапазон опреде;1яе-мых концентраций, мг/кг (мг/л) Среднее значение определения, % Доверительный интервал среднего результата, % Стандартное отклонение S.'/c Питьевая 0.005 0.005-0.020 93.4 ±1.9 9.5 1 а открытый водоем (пруд) 0.005 0.005-0.020 92.2 ±1.5 7.8 ! 3 т дерново-подзоли стая 0.01 0.01-1.00 852 ±3.2 15,9 _Э чернозем выщелоченный 0.01 0.01-1.00 87.7 ±3.1 15.1 j зерно риса 0.05 0.05-0.40 86.1 ±1.30 6.3 солома риса 0.05 0.05-0.40 89.2 ±1.04 5.0 X Dm масло сои 0.005 0.005-0.10 85,1 ±3,5 7,0 семена сои 1~ЖХ 0,005 0.005-1,0 82,1 ±20,3 16,3 ТСХ 0,05 0,05 - 5,0 81,0 ±18.2 14.6

Таблица 2.

Полнота определения гломазона в воде, почве, зерне, зеленой массе риса и масле сои (6 повторностей для каждой концентрации)

Анализируемый объект		Внесено вещества, мг/кг (мг/л)	Определено вещества. мг/кг (мг/л)	Полнота определения, %
	питьевая	0.002	0.001910.00009	90.2
«в ч		0.005	0.0044+0.00015	90.9
о ас		0.01	0.0094Ю.00044	95.2
		0.02	0.017910.00074	98.9
	открытый во-	0.002	0.0019±0.00006	89.5
	доем (пруд)	0.005	0.004410.00013	91.6
о XI		0.01	0.009310.00037	92.2
		0.02	0.0182Ю.00072	94.2
	дерново-	0.01	0.007310.0008	73.3
	подзолистая	0.02	0.018010.0015	85.0
		0.04	0.034610.0027	86.6
а £		0.08	0.078010.0024	95.8
.с	чернозем вы-	0.01	0.009010.0020	83.3
	щелоченный	0.02	0.0175Ю.0012	85.8
		004	0.037010 0012	90.0
		0.08	0.0766±0.0055	92.0
	зерно риса	0.05	0.043510.00120	84.3
		0.10	0.086610.0022	85.3
|		0.20	0.170110.0060	86.6
		0.40	0.3370Ю.0126	88.0
	солома риса	0.05	0.0416Ю.0018	83.3
S X		0.10	0.090610.0013	85.3
1		0.20	0.182810.0022	90.6
		0.40	0.367010.0052	91.7
	масло сои	0.005	0.004610.0012	92,6
		0.01	0.008910.0015	89,5
		0.02	0.016210.0027	80.0
		0.10	0.078810.0044	78,3

430

2.1.3. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен и может применяться для анализа Клома-зона в почве, расгитсльном материале риса и масле сои, обрабатываемых другими пестицидами.

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

2.2.1.    Реактивы, материалы и растворы

Кломазон аналитический стандарт (FMC 57020) с содержанием 99.7% д.в.:

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74;

Алюминия оксид (А^Оз (ие*ф >, L40/250, М" 101,96), Chemopol;

Аммиак водный, 25 %, ч.дл.;

Аммиак водный. ГОСТ 3760-79;

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79;

Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83;

Бумага универсальная индикаторная, Merck;

Вода дистиллированная. ГОСТ 7602-72; н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78;

Кальций хлористый, pure, Ait.2388, Merck.

Кислота уксусная, ледяная ч.д.а., ГОСТ 61-75;

Кислота уксусная, х.ч., ГОСТ 61-75;

Кислота хлороводородная, 6 М раствор;

Кислота хлороводородная, хч. ГОСТ 3118-77;

Метанол, х.ч., ТУ 6-09-11-1643-82;

Натр едкий, ч.д.а., ГОСТ 4328-77, 20%-ныи раствор;

Натрия сульфат безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76;

Неподвижпые фазы для ГЖХ:

SE-30,5 %, на Хроматонс N-AW-DMCS, зернение - 0,125 - 0,16 мм

OV-17, 1,5 %, и QF-1, 1,95 % на Хроматоне N-AW-DMCS, зернение - 0.125-

0,16 мм, Хемапол, Чехия;

Серебра нитрат, х.ч., ГОСТ 1277-75;

Стекловата для хроматшрафии, Serva;

Фильтры бумажные «синяя лента» диаметром 11,0 см, обеззоленные, ТУ 6-09-1678-86;

2.2.2.    Посуда и оборудование

Хроматограф жидкостный «Beckman System Gold» с ультрафиолетовым детектором ^uSpectroflow 757” или другой аналогичного типа;

Колонка для ВЭЖХ стальная Ultrasphere ODS (4,6x250 мм), 5 мкм;

Хромаю» раф газовый «Цвет 106» с ДПР или аналогичный;

Колонки стеклянные для ГЖХ, длина 1 и 2 м, диаметр 3 мм;

Хроматограф газовый «Крнсталл-2000» с ДЭЗ и аналого-вычислительным комплексом и испарителем для капиллярной колонки или аналогичный:

Колонка капиллярная с OV-1, длина 25 м, внутренний диаметр - 0,2 мм;

Аппарат для встряхивания проб АВУ-1, ТУ 64-1-1081-7 или другой аналогичного типа;

Баня водяная СН-9230 FLAW1L/SG, Buchi или другая аналогичного типа;

Весы аналитические FX-40 A &D Company, АД-20, ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е или другие аналогичного типа;

Весы лабораторные технические В ЛТК-500 или другие аналогичного типа;

Воронки Бюхнера, ГОС!' 9147-81;

Воронки делительные на 250 мл, ГОСТ 10054-75;

Воронки химические конические, ГОСТ 25336-82Е;

Мономер модель И-135, ТЗАП или другой аналогичного типа;

Испаритель ротационный Rotavapor R110 Buchi или ИР-1М, ТУ 25-11-917-74 с водяной баней или другой аналогичного типа;

Источник Уф света ртутно-кварцевый, ТУ 16-535-280-74 или аналогичная;

Камера хроматографическая,

Колбы Бунзена, ГОСТ 6514-74;

Колбы грушевидные (концентраторы), ГОСТ 10394-74;

Колбы конические плоскодонные вместимостью 100, 250 и 500 мл, К1ДП-100, КШП-250, ГОСТ 10394-72;

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74;

Колонка хроматографическая стеклянная или пластиковая диаметром 15 мм и длиной 15 см; Концентраторы грушевидные (конические) ПШ29 КГУ-100-14/19, ТС, ГОСТ10394-72; Мельница (для размола зерна и соломы) электрическая лабораторная, ТУ 46—22-236-79 или аналогичная;

Микропипетки (для нанесения растворов), вместимостью 0.1-0,2 мл, ГОСТ 20-292-74; Микрошприцы Hamilton company на 50 и 100 мкл или другие аналогичного типа: Микрошприц МШ-1И на 10 мкл или аналогичный; ГОСТ 20292-74 Е;

Палочки стеклянные; ГОСТ 25336-82Е;

№

1

МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КЛОМАЗОНА В ПОЧВЕ, ВОДЬ, ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ РИСА, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ СОИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип метода

2

Метод основан на определении Кломазона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-дстектором после его экстракции из воды и растительного материала н-гексаном, из почвы - смесью ацетонитрила с водным раствором хлорида кальция, из масла сои подкисленным водным ацетонитрилом с последующей псрсэкстракцией в u-гексан, очи-