Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _Российской    Федерации____

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Издание официальное

Москва • 2007

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

2.6.2. Обработка результатов анализа

Концентрацию Карбосульфаиа в воздухе рассчитывают:

H,*A*WP

С =-

Но* V* 100

С - концентрация Карбосульфаиа в воздухе, мг/м³;

Но - высота пика стандарта, мм;

Hi - высота пика образца мм;

А - концентрация стандартного раствора мкт/мл;

W - объем экстракта подготовленного для хроматографирования, мм;

Р - содержание Карбосульфаиа в аналитическом стандарте, %;

V объем пробы воздуха отобранный для анализа приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм Hg, температура 20°С), л.

3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ

Помещение, в котором проводится определение Карбосульфаиа обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.

4. РАЗРАБОТЧИКИ

Калинин В.А., профессор, канд. с.-х. наук; Довгилевич А.В.. ст.н.сотр., канд. хим. наук; Калинина Т.С.. ст.н.сотр., канд. с.-х. наук; Довгилевич ЕВ.,сг.н.сотр., канд. биол. наук.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, Кафедра химических средств защиты рас гений.

Телефон: 976-43-26.

т

ББК 51.21 0 37

О 37 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Вып. 4—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—254 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгнлевич); при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Весе лов). Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Методические указания рекомеидовваны к утверждению Комиссией по государственному сани гарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.16,0

Тираж 150 экз.

Тиражировано отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Рослотреб надзора

© Роспотребнадзор, 2007 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007

Содержание

Определение остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1437—03..................................................................................4

Определение остаточных количеств трифлуралина в зеленой массе и зерне зерновых культур, в семенах и масле подсолнечника, сои и рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1438—03,.................................. ........................................................................20

Определение остаточных количеств фснпироксимата и его метаболитов в воде, почве, винограде и яблоках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1439—03............................... 30

Измерение концентрации фенпироксимата в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1440—03 ................................. 43

Измерение концентраций флумстсулама и флорасулама в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1441—03............................50

Определение остаточных количеств флуметсулама и флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1442—03................................................................................59

Определение остаточных количеств флуазифоп-П-бутил по флуазифоп-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои,

подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1443—03..................77

Определение остаточных количеств флутриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и

яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1444—03.....................99

Определение остаточных количеств хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках, хлороталонила и его метаболита - SDS 3701

(R 182281) методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1445—03......................................113

Определение остаточных количеств эсфенвалерата в воде водоемов, почве, яблоках, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

газожидкостной хромаго1рафии: МУК 4.1.1446—03...................................................... —    128

Измерение концентраций карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1447—03 .................................................................. 139

Определение остаточных количеств диниконазола в семенах и масле подсолнечника

методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1448—03................................................... 146

Измерение концентраций дикамбы в воздухе рабочей зоны газожидкостной и

тонкослойной хроматографией: МУК 4.1.1453—03.........................................................................153

Определению остаточных количеств имазамокса в воде, почве, зерне и масле сои

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1454—03..........................164

Определение остаточных количеств клефоксидима в воде, почве, зерне и соломе

риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1455—03.................. 176

Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса,

семенах и масле сои хроматографическими методами: МУК 4.1.1456—03..................................187

Определение остаточных количеств крезоксим-метила в воде, почве, яблоках и его

метаболита крезоксима в воде и почве газохроматографическим методом: МУК 4.1.1457—03......203

Определение остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса га-

зохроматографичсским методом: МУК 4.1 1458—03......................................................................215

Определение остатков пирипроксифена в воде, почве и яблоках методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1459—03..........................................223

Определение остаточных количеств тепралоксидима в воде, почве, сахарной свекле и

сое методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1460—03..„.............................................233

Определение остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур, ягодах черной смородины и винограда методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1467—03........................ 245

3

Первый -мл    ‘    ‘    анемия

ie рации ищенко

^    2003    г.

MYK4.!.Af Ч-0\

Дата введения:    ZOoi _%<

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

вводная часть

Фирма производитель: ФМС (США)

Торговое название: Марш.ол

Название действующего вещества по ИСО: Карбосульфан

Название действующего вещества по ШРАС 2.3-дигилро-2,2-диметш|6сн1офуран-7-кя-(дибутиламинотио)метилкарбамат (ИЮПАК)

Структурная формула.

OCON-S-N(C₄H,)₂

Эмпирическая формула: C'zoHjjNzOjS Молекулярная масса: 380,55

Химически чистый Карбосульфан представляет собой вязкую коричневую жидкость. Давление паров: 0.041 мПа при 25°С.

Температура кипения: 124 - 128°С при 0,1 Па.

Растворимость в воде составляет 0,3 мг'л.

159

Растворимость в органических растворителях: более 50% в ксилоле, гексане, хлороформе, метаноле, хлористом метилене и ацетоне.

Карбосу.тъфан не стабилен в водных растворах. Гидролиз наблюдается в диапазоне pH ниже 7, период полураспада составляет 1 час при pH 4, 22 часа - pH 6, 184 часа - pH 7, 340 часов - pH 8,1400 часов - pH 9 (при 25°С).

Краткая токсикологическая характеристика: Карбосульфан является умеренно опасным по острой оральной токсичности для теплокровных (LDso для крыс составляет 250 мг/кг). Малоопасным по острой дермальной токсичности (LDso для кроликов более 2000 мг/кг); опасным по ингаляционной токсичности - (LCjo ДЛЯ крыс более 1,53 мг/л). Препарат слабо раздражает кожу и глаза.

В РФ установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,003 мг/кг массы человека;

ПДК в почве - 0,02 мг/кг;

1ЩК в воде водоемов - 0,02 мг/дм³;

ПДК в воздухе рабочей зоны при применении - 0,05 мг/м³;

ОБУВ в воздухе атмосферы при применении -0,001 мг/м³;

МДУ в кукурузе, свекле сахарной - нс допускается в пределах чувствительности метода контроля

Область применения; Карбосульфан (Маршал) - системный инсектицид, рекомендован для борьбы с ночвообнтающими и листогрызущими насекомыми -вредителями цитрусовых, люцерны, кукурузы, сорго, сои, овощных и нолевых культур, включая картофель, рис, сахарную свеклу. При почвенном применении норма расхода 2,5 -10 г/кг семян при протравливании.

Зарегистрирован в России под названием Маршал, к.э., 250 г/л, на свекле сахарной с нормой расхода 2-4 л/га; Маршал, с.и., 250 г/кг, на картофеле, норма расхода - 0,5 - 1 кг/га.

2. МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБОСУЛЬФАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип методики

Методика основана на определении Карбосульфана методом газожидкостной хроматшрафии с использованием термоионного детектора. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и трубки с активированным углем. Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение -методом абсолютной калибровки.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

Число параллельных определений - 10

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 10 нг Предел обнаружения в пробе - 0,1 мг/м³ (при отборе 20 л воздуха)

Диапазон определяемых концентраций - 0,1-2,0 мг/м³ Среднее значение определения - 99,3%

Стандартное отклонение (S) - 6,52%

Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,06%

Доверительный интервал среднего - 4,67%

Суммарная погрешность измерения нс превышает 17%

2.1.3.    Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при выращивании овощных и нолевых (хлор- и фосфорорганические пестициды, тио- и дитиокарбаматы).

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

2.2.1. Реактивы, материалы и растворы

Карбосульфан, аналитический стандарт с содержанием д.в. 90,1%

Ацетон, осч, ГОС Т 2603-79

Толуол для спектроскопии, хч, ТУ 6-09-4305-76

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77, прокаленный

Активированный уголь марки БАУ, ТУ 6-09-3247-73, зернением 1,0-1,5 мм Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм), Хемапол

Фильтры бумажные "синяя лента", предварительно промытые аистовом Стекловата

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74

2.2.2. Приборы и оборудование

Газовый хроматограф "Цвет-550" или аналогичный. снабженный гермоионным детектором с пределом детектирования по азоту' в азобензоле 1,5 х 10 г/см³. Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м. внутренним диаметром 2-3 мм. Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76 или аналогичный.

Весы аналитические ВЛЛ-200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные.

Аспирационное устройство ТУ 64-1862-77.

Барометр, ТУ 2504-1797-75.

'Гермометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 -55°С. ГОСТ 215-73 Е.

Эксикатор вакуумный. ГОСТ 25336-82 Е.

Печь муфельная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Цилиндры мерные. ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.

Колбы грушевидные со шлифом, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Стаканы химические. ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.

Пипетки. ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1 и 2 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74 Е, вмесгимостью 10 мл. Стеклянные U-образныс грубки, высотой 10-11 см, внутренним диаметром 4 мм. Воронки химические конусные, диаметром 34-40 мм, ГОСТ 25336-82 Е.

Фильтро держатель.

Стеклянные палочки.

2.3. Подготовка к определению

2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хромагофафии

Готовую насадку' (5% OV-17 на Хроматоне-сулер) засыпают н стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250°С в течение 10-12 часов.

т

2.3.2.    Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор Карбосульфана с содержанием 400 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в толуоле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2, 4, 8. 20 и 40 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением толуолом. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.

2.3.3.    .Построение градуировочного графика

Для построения 1радуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора Карбосульфана с концентрацией 2,4,8, 20 и 40 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматслрафических пиков для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического ника в мм от концентрации Карбосульфана в растворе, мкг/мл.

2.4.Отбор проб

2.4.1. Подготовка к отбору цроб

Конец стеклянной U-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубку с помощью воронки заполняют 500 мг активированного угля и се второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем нагревания в муфельной печи до 350-400 °С и выдерживания при этой температуре в течение 10-15 мин. Активированные грубки. закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 3-х суток.

2.4.2. Отбор проб

Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента", помешенный в фильтродержатель, и трубку с активированным углем. Для измерения 0,5 ОБУВ, следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.

2.5.    Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический с гакам емкостью 50 мл, заливают 10 мл толуола и оставляют на 10 минут.

Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией толуола объемом 4-5 мл.

Активированный уголь из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 2 мл толуола, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин, периодически встряхивая.

Растворитель с угля также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.

Объединенный экстракт упаривакл на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 45°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл толуола и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.6.

2.6.    Условия хроматографирования и обработка результатов

2.6.1. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф гвзовый "Цвет-570", с ТИД

Неподвижная фаза - 5% OV-17 на Хроматонс - супер (0,16-0,20 мм).

Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра 16x10 Ом.

Скорость движения ленты самописца 200 мм/час.

Температура термостата колонки 230 °С, детектора - 320°С, испарителя - 200°С.

Скорость газа-носмтсля (азот) - 35 мл/мин.

Скорость водорода 16 мл/мин.

Скорость воздуха 180 - 200 мл/мин.

Объем вводимой пробы - 5 мкл

Абсолютное время удерживания - 11 мин 17 сек.

Линейный диапазон детектирования 10-40 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2-3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концогграцией 40 мкг/мл разбавляют толуолом.

т