Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _Российской    Федерации____

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Издание официальное

Москва • 2007

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

толуолом в соотношении 1:4, каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и упаривают досуха при температуре нс выше 30 °С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в I мл ацетона и 2 мкл пробы вводят в хроматограф.

Рассчитывают содержание вещества в элюаге, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюата.

Примечание: Хроматшрафнческое поведение ^г)сфен вал грата на колонке обяза1елыю проверяют при отработке методики и каждый раз при использовании новой партии Флори-зила.

2.4.    Отбор, хранение и доставка проб

Отбор проб производится в соответствии с “Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (№ 2051-79 от 21.08.79). Пробы овощей, фруктов и зеленой массы хранятся при тсмиературе 0-4 °С в течение суток. Для длительного хранения пробы замораживаются и хранятся при температуре -18°С. Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечною света. Сухие почвенные образны могут храниться в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, овощи, фрукты и зеленую массу растений перед анализом, не размораживая, измельчают на терке.

Пробы зерна и соломы подсушивают при комнатной температуре и хранят в плотно закрытой таре. Перед определением пробы зерна и соломы измельчаются на лабораторной мельнице.

2.5.    Проведение определения.

2.5.1. Вода.

В делительную во;.онку объемом 250 мл помещают 100 мл воды, добавляют 5 г хлористого натрия, хорошо перемешивают и пробу трижды экстрагируют н-гексаном порциями по 20 мл каждая. После кдждой экстракции собирают нижний слой в стакан, а верхний гексановый - в концентратор, пропуская гексан через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию из стакана возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию Эс-фенвалератк. После треп ей экстракции воду отбрасывают, объединенный экстракт упаривают на ротационном ва суумном испарителе при температуре бани не выше 35°С досуха, остаток растворяют в 10 кя ацетона и вводлг в хроматограф 2 мкл пробы.

2.5.2.    Почва.

К навеске 20 г воздушно*сухой почвы в конической колбе емкостью 250 мл добавляют 50 мл смеси ацетона и СаСЬ (1:1). Почву экстрагируют в колбе на аппарате для встряхивания о течение I часа. Экстракт фильтруют п концентратор методом декантации через фильтр “красная лента". При необходимости экстракт центрифугируют при 5000 об/мин в течение 5 минут. Эксгракцию повторяют еще два раза, используя по 50 мл смеси ацетона с хлористым кальцием соответственно, встряхивая колбу каждый раз в течение 1 часа.

Экстракты объединяют, переносят в делительную воронку и реэксграгируют Эсфен-валерат 30 мл гексана, встряхивая воронку на механическом встряхивателе 5-10 мин. После разделения слоев собирают нижний водный слой в стакан, а верхний гексановый - в концентратор, пропуская гексан через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию ит стакана возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию Эсфенвалерата еще дважды, используя каждый раз по 30 мл гексана и, встряхивая воронку, как указано выше. Гексановую фракцию объединяют и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С досуха. Остаток растворяют в 10 мл ацетона и вводят в хрома-то!раф 2 мкл пробы.

Если конечные эксгракты получены недостаточно очищенными, проводится дополнительная очистка методом колоночной хромато!рафии, как описано в разделе 2.5.4.2.

2.5.3.    Яблоки и клубни каргофеля.

2.5.3.1.    Экстракци»:. 25 г измельченной пробы помешают в коническую колбу, заливают 50 мл 50 % водного ацегона. Встряхивают 1 час. Водоацсгоновую фракцию сливают в колбу на 250 мл через бумажный фильтр. Экстракцию повторяют трижды. Экстракты фильтруют через бумажный фильтр, объединяют и помешают на 1 час в холодильник. При выпадении осадка пробы следу ет отфильтровать вторично.

Объединенный фнльтрит переносят в делительную воронку н экстрагируют Эсфеива-лсрат 30 мл гексана. Встряхивают 5-10 мин, отделяют гексан, а водный раствор встряхивают еще дважды с 30 мл гексана. Объединяют гексановую фракцию, сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют до 0,3-0,5 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани нс выше 35°С, затем на воздухе досуха. Сухой остаток перед хроматографированием разводят в 25 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

Если конечные эктгракты получены не достаточно чистыми, проводится дополнительная очистка методом "олоночной хроматографии, как указано в разделе 2.5.4.2.

2.5.4.    Зерно.

2.5.4.1.    Экстракция. Навеску 10 г измельченного зерна помещают в стакан гомогенизатора, добавляют 50 мл i цетона и экстрагируют Эсфснвалерат на гомогенизаторе в течение

«Г

3 мин. Экстракт отфильтровывают в концентратор через воронку с бумажным фильтром. Экстракцию повторяют еще 1 раз, используя 25 мл ацетона и, гомогенизируя смесь 3 мин. Экстракты фильтруют и объединяют в тот же концентратор. Навеску промывают 25 мл ацетона и отфильтровывают в концентратор. Объединенные экстракты упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 35°С.

Сухой остаток растворяют в 10 мл ацетонитрила и переносят в делительную воронку объемом 250 мл. Концентратор ополаскивают 30 мл 5 % водного раствора хлористого натрия и раствор переносят в ту же делительную воронку. Эсфенвалерат экстрагируют гексаном трижды, используя по 25 мл растворителя, и интенсивно перемешивают смесь в течение 2 минут. После разделения слоев гексан последовательно объединяют в концентраторе, пропуская его через 10 г безводного сульфата натрия. Экстракт упаривают досуха на роторном испарителе при температуре не выше 35°С.

2.5А2. Очистка экстракта на колонке. Сухой остаток из раздела 2.5.4.1. растворяют в 5 мл гексана, обмывая сгснки концентратора, тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на колонку, подготовленную согласно разделу 2.3.5.1. Затем колонку промывают последовательно 10 мл смеси гексан - толуол в соотношении 4:1 и 10 мл смеси гексан: толуол 1:4, смывы отбрасывают. Далее Эсфенвалерат элюируют с колонки 15 мл смеси гексан: толуол в соотношении 1:4, собирают в концентратор и упаривают досуха при температу ре нс выше 35°С.

Сухой остаток раст воряют в 10 мл ацетона и 2 мкл раствора вводят в хроматограф.

2.5.5. Солома.

Навеску 5 г измельченной соломы помещают в стакан гомогенизатора, смачивают 20 мл дистиллированной воды и добавляют 75 мл ацетона, экстрагируют Эсфенвалерат на гомогенизаторе в течение 5 mi н. Экстракт отфильтровывают в концентратор через воронку с бумажным фильтром. Экстракцию повторяют еще 2 раза, использу я 50 мл ацетона и, гомогенизируя смесь 2 мин. Экстрлкты фильтруют и объединяют в тот же концентратор. Объединенные экстракты упаривают до водного остатка (примерно до 30-40 мл) на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 35°С.

Водный остаток разводят в 40 мл 5 % раствора хлористого натрия и переносят в делительную воронку объемом 250 мл. Концентратор ополаскивают 25 мл гексана и тоже переносят в делительную ворон.:у. Эсфенвалерат экстрагируют из водной фазы гексаном трижды, исиользуя но 25 мл раств орителя и интенсивно встряхивая смесь в течение 1-2 минут. После разделения слоев гексан i оследовательно объединяют в концентра юре. пропуская его через 10 г безводного сульфата натрия. Экстракт упаривают досуха на роторном испарителе при температуре не выше 35°С.

136

Затем проводят очистку образца на колонке с Флоризилом и хроматографирование как указано в разделе 2.5.А .2

2.6. Условия хроматографирования и обработка резу льтатов.

2.6.1.    Условия хроматографирования.

Хроматограф "Цвет-550", ‘‘Цвет - 600” или аналогичный с детектором постоянной скорости рекомбинации .гонов с пределом детектирования но Линдану не выше 4-10" *4 г/см .

Носитель Хромагон-N-AW, размер частиц 0,20 - 0,25 мм. неподвижная фаза 5% SH-30. Колонка стеклянная, спиральная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.

Температура: термостата колонки - 255 °С термостата детектора - 340 °С термостата испарителя - 280 °С

Скорость гдза-ноемтеля - азота (через колонку) - 40 мл/м ил

Объем, вводимый в испаритель - 2 мкл

Линейность детектирования - 0,02 - 0,1 иг

Время удерживания -1 мин. 24 сек.

Рабочая шкала электрометра - 16 х Ю^,0ом.

Скорость движешп ленты самописца - 600 мм/час

Альтернативная фаза: Носитель Хроматон-N-AW DMCS, размер частиц 0,16 - 0,20 мм, неподвижная фаза 3 % OV-I. Колонка стеклянная, спиральная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.

Температура: термостата колонки - 240°С.

термостата детектора - 280°С термостата испарителя - 270°С

Скорость газа-носгггсяя - азота (через колонку) - 30 мл/мин

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Обращы, дающие инки большие, чем стандартный раствор с концентрацией Эсфен-валерага 0,1 мкг/мл, разб; зляют.

2.6.2.    Обработка результатов анализов.

Содержание Эсфеивалерата в пробах воды, почвы, яблок, клубней картофеля, зерна и соломы рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

137

•P

H₀- Ш- JOO

X - содержание пирстроидов в пробе, мг/кг;

Н | - высот лика образца, мм;

Но - высота лика стандарта, мм;

А - концен грация стандартного раствора, мкг/мл;

V - объем экстракт, подготовленного для хромаго1рафирования (мл); т - масса или объем анализируемого образца, г или мл.

Р - содержание пнретрондов в аналитическом стандарте, %.

3.    Требования техники безопасности.

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагрева тельными приборами и сжатыми газами.

4.    Разработчики.

Калинин В.А., профессор, каяд. с-х. наук, , Довгилевич Е.В., сг.н.сотр., канд. биол.наук, Калинина T.C., стль сотр., канд. с-х. наук, Довгилевич А.В., сг.н.сотр., канд.хим.наук, Устименко Н.В., ст.н.сотр., канд. биол. наук.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.АЛ имирязева.

127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений. Телефон: 976-02-20; факс: 976-43-26._E-mail: tlmaa/fi-online.ru

т

ББК 51.21 0 37

О 37 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Вып. 4—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—254 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгнлевич); при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Весе лов). Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Методические указания рекомеидовваны к утверждению Комиссией по государственному сани гарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.16,0

Тираж 150 экз.

Тиражировано отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Рослотреб надзора

© Роспотребнадзор, 2007 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007

Содержание

Определение остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1437—03..................................................................................4

Определение остаточных количеств трифлуралина в зеленой массе и зерне зерновых культур, в семенах и масле подсолнечника, сои и рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1438—03,.................................. ........................................................................20

Определение остаточных количеств фснпироксимата и его метаболитов в воде, почве, винограде и яблоках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1439—03............................... 30

Измерение концентрации фенпироксимата в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1440—03 ................................. 43

Измерение концентраций флумстсулама и флорасулама в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1441—03............................50

Определение остаточных количеств флуметсулама и флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1442—03................................................................................59

Определение остаточных количеств флуазифоп-П-бутил по флуазифоп-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои,

подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1443—03..................77

Определение остаточных количеств флутриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и

яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1444—03.....................99

Определение остаточных количеств хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках, хлороталонила и его метаболита - SDS 3701

(R 182281) методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1445—03......................................113

Определение остаточных количеств эсфенвалерата в воде водоемов, почве, яблоках, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

газожидкостной хромаго1рафии: МУК 4.1.1446—03...................................................... —    128

Измерение концентраций карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1447—03 .................................................................. 139

Определение остаточных количеств диниконазола в семенах и масле подсолнечника

методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1448—03................................................... 146

Измерение концентраций дикамбы в воздухе рабочей зоны газожидкостной и

тонкослойной хроматографией: МУК 4.1.1453—03.........................................................................153

Определению остаточных количеств имазамокса в воде, почве, зерне и масле сои

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1454—03..........................164

Определение остаточных количеств клефоксидима в воде, почве, зерне и соломе

риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1455—03.................. 176

Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса,

семенах и масле сои хроматографическими методами: МУК 4.1.1456—03..................................187

Определение остаточных количеств крезоксим-метила в воде, почве, яблоках и его

метаболита крезоксима в воде и почве газохроматографическим методом: МУК 4.1.1457—03......203

Определение остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса га-

зохроматографичсским методом: МУК 4.1 1458—03......................................................................215

Определение остатков пирипроксифена в воде, почве и яблоках методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1459—03..........................................223

Определение остаточных количеств тепралоксидима в воде, почве, сахарной свекле и

сое методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1460—03..„.............................................233

Определение остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур, ягодах черной смородины и винограда методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1467—03........................ 245

3

УТВЕРЖДАЮ Главный Государственный санитарный врач

Дата введения: Зо    10е ?»

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭСФЕНВАЛЕРАТА В ВОДЕ ВОДОЕМОВ, ПОЧВЕ, ЯБЛОКАХ,

КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КОЛОСОВЫХ КУЛЬТУР МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

Фирма производитель: Сумитомо Кемикал Ко. Лтд, Япония.

Торговое название: Суми-альфа.

Название действующего вещества по ИСО: Эсфенвалсрат.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (Б)-а-циано-3-феноксибензил(3)-2-(4-хл орфен и л )-3-метилбугират Структурная формула:

СН(СН3)2

Эмпирическая формула: C2sH22CINOj Молекулярная масса: 419,9.

Химически чистое соедиь :ние представляет собой бесцветный кристаллический порошок. Физическое состояние технического материала - желто-коричиевая, вязкая, затвердевающая маслянистая жидкость;

Давление насыщенного и три 2x10⁴ мПи при 25°С.

Температура плавления: 43,3-54,0°С (технического продукта), 59,0-60.2°С (чистого химического вещест ва).

121

Плотность при 25°С: 1,26 г/мл.

Коэффициент перераспределения октанол/вода: Ко»* logP> 6,22.

Растворимость: в воде - 0,002 мг/л; в ксилоле, ацетоне, хлороформе, этилацетате, диметил-формамиде, димешлсульфоксиде - более 600 г/кг; в гексане - 10-50 r/кг; метаноле 70-100 г/кг.

Вещество относительно устойчиво при нагревании и на свету. В почве Эс«|>снвалерат долго сохраняется с DT» 114 - 287 дней Он высоко токсичен для водных организмов и полезных насекомых.

Краткая токсикологическая характеристика: Эсфенвалсрат относится относится к веществам опасным по острой пероральной (ЛД50 крысы -75-88 мг/кг), малоопасным но дермальной (ЛД50 крысы - более 5000 мг/кг, кролики - более 2000 мг/кг) и опасным по ингаляционной токсичности (ЛД50 крысы - 4 часа - более 0,06 мг/л). Побочные отрицательные эффекты не обнаружены.

В России установлены следующие гигиенические нормативы ДСД для человека - 0,0034 мг/кг/сут.

-    0,05 мг/мЗ

-    0,0004 мг/мЗ - 0,003 мг/дмЗ -0,1 мг/кг

0,02;

-0,1;

-0,01;

Остаточные количества в зерне пшеницы и клубнях картофеля не допускаются. Область применения препарата: Эсфенвалсрат - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пи ретро и до в, эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, перепончатокрылых, прямокрылых, двукрылых и чешуекрылых (имаго и личинки) и посевах овощных культур, хлопчатника, плантациях плодовых культур при норме расхода 2-25 г д.в./га. Зарегистрирован в России и странах СНГ под торговым названием Суми-альфа , к.э, 50 г/л для применения на фруктовых, овощных, бахчевых, декоративных и зерновых культурах, зернобобовые, картофель и виноград против вредителей (тля, трипсы, белокрылка. листовертки, яблонная плодожорка и вредная черепашка, колорадский жук, иьявица, мухи, блошки и др.) с нормой расхода препарата от 0,15 до 1 л/ia (до 2-х обработок за сезон).

129

2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭСФЕНВАЛЕРАТА В ВОДЕ ВОДОЕМОВ, ПОЧВЕ, ЯБЛОКАХ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ,

ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КОЛОСОВЫХ КУЛЬТУР МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода.

Методика основана на определении Эсфенвалерата методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации ионов после извлечения из анализируемой пробы органическим растворителем (н-гексан, ацетон) и очистки полученных экстрактов путем перераспределения между двумя нссмсишнаюишмися растворителями и на колонке с адсорбентом.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Метрологическая характеристика методов см. табл. 1 и 2.

Метрологическая характеристика газохромагографичсского метода.

Таблица 1

Метрологические параметры, р*Ч),95, п=20 Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг(л) Диапазон определяемых концентраций мг/кг(л) Среднее значение определе ния Стандартное отклонение. S % Доверительный интервал среднего результата, % Вода 0,001 0,001 - 0,04 80+1,7 1,7 ±2,0 Почва 0,01 0,015-0,04 70+2,1 3,0 ±3,5 Яблоки, картофель 0,01 0,015-0,04 75+1,7 22 ±3,0 Зерно 0,01 о о « о t-i 87,1 1,0 ±1.84 Солома 0,02 0,02 - 02 86,2 1,3 ±2,41

<30

Таблица 2

Доверительный интервал и полнота определенна Зсфенвалерата в зерне и соломе пшеницы.

анализируемый объект	добавлено мг/кг	обнаружено мг/кг	доверительный интервал, 1	полнота определения, %
зерно	0,01	0,009	0,0005	88,6
пшеницы	0,025	0,0213	0,0013	85,0
	0,05	0,043	0,003	86,8
	0,1	0,088	0,004	87.8
солома	0,02	0,0174	0,0012	87,1
пшеницы	0,05	0,0425	0,0029	85,0
	0,1	0,0091	0,0004	91,3
	0,2	0,163	0,005	81,4

2.1.3. Избирательность метода.

В предлшаемых условиях мсгод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых дня защиты овощных и плодовых культур от вредителей и болезней (хлор- и фос-форорганическис пестициды, амиды, тно- и днтнокарбаматы, синтетические пиретроиды)-

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование.

2.2.1. Реактивы, .материалы и растворы

Эсфенвалерат, аналитический стандарт, фирма Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД.

Азот особой чисто .ы, ГОСТ 9293-74.

Ацетон, ос.ч., ТУ 6-09-3513-86.

Ацетонитрил, ч. 'ГУ 6-09-3534-74 Вата стеклянная для хроматографии.

Вода дистиллировг.нная, ГОСТ 7602-72, н-Гсхсан, ч, ТУ 6-09-3375-78 Кальций хлористый, х.ч. ГОСТ 4161-76.

Кальций хлористый, 0,05 % водный раствор

Натрий серпокисл: 1Й, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76, промытый ацетоном и 1СКсаном.

Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77.

Натрий хлористый 5 % водный раствор

Неподвижные фазы для ГЖХ:

SE-30,5% на Хроматонс N-AW (0,20-0,25 мм); Хемапол, Чехия.

OV-1,3 % на Хроматонс N-AW (0,20-0,25 мм); Хемапол, Чехия.

Толуол, ГОСТ 5789-78.

Фильтры бумажные “красная лента”, ТУ 6-09-06-1678-76.

Флоризил, 60-80 меш (0.15-0,25 мм) Мерк.

2.2.3. Посуда и оборудование

Аппарат для встряхивания колб, ТУ 64-1-1081-73, или аналогичный Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-801: или аналогичные Весы лабораторные, ГОСТ 19491-74.

Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.

Воронки делительные на 100 и 250 мл, ГОСТ 10054-75.

Воронки для филирования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Гомогенизатор. МГТУ 42-1505-63.

Испаритель ротационный, вакуумный, ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Колбы конические, смк. 50,250 мл ГОСТ 10394-72

Колбы круглодонные со шлифами для отгонки растворителей ГОС Т 10394-72 Колбы мерные на 25,50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колонки газохромтлчлрафическне, стеклянные дл. 1, диаметр 3 - 4 мм.

Колонки хроматоггафичсскис. пластиковые, дл. 150 мм, диаметр 15 мм. Концентраторы гру шевидные (конические) НШ29 КГУ-100-14/19, ГОСТ 10394-72. Микропипетки 0,1-0,2 мл, ГОСТ 20292-74 Микрошприц на К* мкл, ГУ 2.833.106.

Пипетки мерные нч 1,0; 5,0 мл, ГОСТ 20292-74.

Стаканы химические, стеклянные на 100 мл, ГОСТ 25336-82Е Стеклянные палочки, ГОСТ 25336-82Е

Хроматограф газовый с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов ^6JNi ^иЦвст-600" с пределом детектирования по Линдану нс выше 4-10"^ г/см^или другой аналогичного типа.

Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. ГОСТ 1770-74

2.3. Подготовка к определению.

2.3.1. Подготовка»: кондиционирование колонок для газожидкостной хроматофафии.

13Z

Готовую насадку SE-30, 5% на Хроматонс N-AW (0,20-0.25 мм) или OV-1, 3 % засыпают в стеклянную колонку длиной 0,5 или 1 м, уплотняют под вакуумом в соответствии с правилами. Колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 280° С - 8-10 часов.

2.3.2. Приготовление стандартных растворов.

Взвешивают 50 mi Эсфенвалерата в мерной колбе объемом 50 мл. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация Эсфенвалерата 1 мг/мл). I мл стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой в мерную колбу объемом 100 мл и доводят объем до метки ацетоном при перемешивании (стандартный раствор №2, концентрация Эсфенвалерата 10 мкг/мл). Стандартные растворы № 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев и 30 дней соответственно. Ежедневно перед анализом методом последовательного разведения ацетоном готовят растворы, содержащие по 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 мкг/мл вещества и используют эти растворы для построения калибровочною графика и внесения в контрольный образец при отработке методики.

2.3.4.    Построение калибровочного графика.

Для построения калибровочною графика вводят в хроматограф последовательно но 2 мкл каждого из полученных четырех растворов, измеряют высоту или площадь пиков, рассчитывают среднее значение высоты пика или его площади для каждой концентрации и строят 1-рафик зависимости высоты пика или площади от концешрации анализируемого вещества мкг/мл.

2.3.5.    Подготовка колонок для очистки экстракта.

2.3.5.1.    Подготовка колонки с Флоризилом.

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм и высотой 10 см заполняют Флоризилом на высоту 5 см. Сверху на Флоризил насыпают слой безводною сульфата нагрия высотой 1 см. За ;ень перед использованием колонку' промывают 15 мл толуола, избыток растворителя с колонки удаляют путем нродавливания воздуха.

Перед внесением образца колонку увлажняют 20 мл гексана.

2.3.5.2.    Проверка хроматографического поведения Эс(|юнвалерата на колонке.

При отрабопсе методики или поступлении новой партии Флоризила, проводят изучение поведения Эсфенвалежга на колонке.

В круглодонную колбу объемом 50 мл вносят 1 мл стандартного раствора Эсфснвалс-рата с концентрацией 1 м<г/мл и упаривают досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 5 му гексана и полученную смесь вносят на колонку. Затем промывают колонку' 10 мл смеси текс т - толуол в соотношении 4:1 и элюаг отбрасывают. Эсфен валера г элюируют с колонки последовательно 6-ю порциями объемом 5 мл каждая смеси гексана с