Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _Российской    Федерации____

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Издание официальное

Москва • 2007

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

х вводов), измеряют высоту или площадь пиков, рассчитывают среднее значение высоты пика или его площади для каждой концентрации и строят график зависимости высоты пика или площади от концентрации Флутриафола в мкг/мл.

2.3.4.    Подготовка колонки с Флоризилом.

В пласгмассовую колонку длиной 15 см, диаметром 1,5 см помещают на дно чистую стекловату и заполняют колонку 5 г Флоризила 60/100 меш. уплотняя его путем вибрации колонки. На слой Флоризила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. За день до определения Флоризил в колонке промывают 20 мл ацетона, а в день определения -10 мл гексана.

2.3.5.    Проверка хроматографического поведения Флутриафола на колонке.

В подготовленную колонку вносят 1 мл стандартного раствора Флутриафола в ацетоне с концентрацией 0,5 мкг/м.ч (раздел 2.3.2) я 4 мл гексана. Колонку промывают последовательно 20 мл гексана и 10 мл смеси гексан:ацетон в соотношении 2:3. Смывы отбрасывают. После этого последовательно пропускают через колонку 4-5 порций смеси гексан:ацетон (1:5) по 5 мл каждая, собирая их в отдельные концентраторы. Собранные фракции упаривают досуха, сухой остаток растворяют з 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы. Фракции, содержащие Флутриафол, обьединяют, упаривают досуха, сухой остаток вновь растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хром атограф 2 мкл пробы. Рассчитывают содержание вещества в элюа-те, определяют полноту смыва с колонки и необходимый для очистки объем элюата. Примечание:

Хроматографическс ; поведение Флутриафола на колонке обязательно проверяют при отработке методики и каждый раз при использовании новой партии Флоризила.

2.3.6.    Подготовка дистиллированной воды для очистки пробы на патроне С16 (ДИАПАЮ.

При работе на патронах С16 используют только очищенную воду! Дистиллированную воду кипятят 6 часов с марганце вокислым калием, добавленным из расчета 1 г/л и затем перегоняют.

2.3.7.    Подготовка концентгируюшего патрона С16 (ДИАПАЮ.

Все растворы пропускают через патрон под вакуумом, скорость потока растворов не более 2 мл/мин (или 1 капля в 2 секунды). Патрон устанавливают на аллонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вез шляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл, который используют как емк-сть для элюентов.

Патрон кондициош зуют, пропуская через него последовательно 10 мл ацетонитрила и 10 мл очищенной диетшип рованной воды. Смыьы отбрасывают.

Нельзя допускать осушегня поверхности патрона!

2.3.8.    Проверка хроматографического поведения Флутриафола на патроне С16.

Ж

В кониснгратор объемом 100 мл помещают 1 мл стандарт ного раствора Флутрнафола в ацетоне с концентрацией 0,5 мкг/мл. Ацетон упаривают на ротационном вакуумном испарителе. Флутриафол в концентраторе растворяют в 1 мл ацетонитрила, добавляют 9 мл очищенной дистиллированной воды, тщательно перемешивают смесь, наносят ее на патрон и пропускают через него со скоростью, указанной в разделе 2:5.2.1. Смыв отбрасывают. Промывают патрон 10 мл смеси ацетонитрил:вода (1:3), смыв отбрасывают. Элюируют Флутриафол последовательно 4 порциями по 5 мл смеси ацетонитрил:вода в соотношении 1:1, собирая каждую порцию в отдельный концентратор. Собранные фракции упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы. Фракции, содержащие Флутриафол. объединяют, упаривают досуха при температуре не выше 40°С. Сухой остаток вновь растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы. Рассчитывают содержание вещества в элюатс, опреДеляТют полноту смыва с колонки и необходимый для очистки объем элюата.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микрокод ичсств пестицидов" (№ 2051-79 от 21.08.79). Пробы зеленой массы зерновых культур, ботвы и корнеплодов сахарной свеклы, винограда и яблок хранятся в запаянных пластиковых пакетах в замороженном виде. Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре. Для д тительного хранегтия пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года. Петед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 0,1 мм, зерно и солому измельчают на лабораторной мельнице, зеленую массу измельчают ножницами; корнеплоды свеклы и яблоки - на терке, виноград - в гомогенизаторе.

1-Вода,

Образец воды объемом 100 мл помещают в делительную воронку на 250 мл и экстрагируют метилен хлоридом порцией 20 мл, интенсивно встряхивая делительную воронку в течение 2 минут. После полного разделения слоев нижний слой метилен хлорида собирают в концентра гор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водный слой оставляют в делительной воронке. Экстракцию повторяют еще два раза, используя 20 мл метилен хлорида каждый раз и пропуская его через слой безводного сульфата натрия. Объединенный метилен-

106

хлоридный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

2.5.2.    Почва.

2.5.2.1. Экстракция и предварительная очистка экстракта. Образец воздушно-сухой почвы массой 10 г смачивают 20 мл дистиллированной воды, добавляют 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на аппарате для встряхивания 0,5 часа. Затем пробу центрифугируют в течение 2 минут при 6000 об/мин. Экстракт осторожно сливают по стеклянной палочке в воронку с бумажным фильтром и собирают его в концентратор емкостью 250 мл. Экстракцию повторяют ешс два раза, используя 50 мл ацетонитрила и встряхивая пробу каждый раз в течение 0,5 часа. Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С до водного остатка. К водному остатку в концентраторе приливают 100 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое и переносят водную фазу в делительную воронку. Помешают в делительную воронку 20 мл метилен хлорида и экстрагируют Флутриафол из водной фазы, встряхивая делительную воронку в течение 1-2 минут. После разделения слоев нижний слой метилен хлорида сливают в чистый концентратор, пропуская его через слой безводного сульфата натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя 20 мл метилен хлорида кахдый раз. Объединенный экстракт упаривают досуха иа ротационном вакуумном испарителе при температуре 40° С. Сухой остаток в концентраторе разводят в I мл ацетона и 4 мл гексагд, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят содержимое на колонку с Флоризилом для дополнительной очистки пробы.

2.5.2.2.    Очистка экстракта на колонке с Флорисилом

На подготовлешгую колонку наносят 5 мл пробы, разведенной в 1мл ацетона и 4 мл гексана. Колонку промывают последовательно 20 мл гексана и 10 мл смеси гексан-ацетон в соотношении 2:3. Смывы отбрасывают. Флутриафол элюируют с колонки 15 мл смеси гек-сан:ацетон в соотношении 1:5. Смыв собирают в концентратор и упаривают досуха на ротационном вакуумном испар.ггеле. После очистки сухой остаток в концентраторе разводят в 10 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

2.5 3. Зспно.

Навеску зерна масслй 10 г помещают в колбу объемом 250 мл, смачивают 20 мл дистиллированной воды, добавляют 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на аппарате для встряхивания 0,5 часа (или гомогенизируют на блендере в течение 3 минут). Затем экстракт отфильтровывают через б. мажный фильтр в делительную воронку емкостью 250 мл. Экстракцию повторяют еще д- а раза, используя 50 мл ацетонигрилз и встряхивая пробу каждый раз в течение 0,5 часа (или 3 минуты на блендере). Экстракты отфильтровывают в ту же делительную воронку.

Объединенные экстракты промывают 20 мл гексана, вегряхивая делительную воронку в течение 1 минуты. После разделения слоев нижний слой (ацстонитрил-вода) сливают в стакан емкостью 200 мл, гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 20 мл гексана. Промытый экстракт сливают в концентратор и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка. Добавляют в концентратор 100 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и отфильтровывают водную фазу в чистую делительную воронку через бумажный фильтр. Затем в воронку приливают 25 мл метилен хлорида и встряхивают ее содержимое в течение 1-2 минут. После разделение, фаз нижний слой метилен хлорида сливают в концентратор через безводный сульфат натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз но 25 мл метилен хлорида. Объединенные экстракты метилен хлорида упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре вс выше 40°С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 1 мл ацетона и А мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и накосят содержимое на колонку с Флоризилом для дополнительной очистки пробы.

Очистку пробы иа колонке проводят по схеме, приведенной в разделе 2.52.2.

После очистки сухой остаток в концентраторе разводят в 10 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

2.5.4. Солома.

2.5.4.1.    Экстракция и предварительная очистка. Навеску измельченной соломы 5 г помещают в колбу на 250 мл. смачивают 20 мл дистиллированной воды, заливают 100 мл ацетона и встряхивают в течени • 0,5 часа на встряхиватслс (или гомогенизируют в течсиие 3 минут на блендере). Экстракт сл:1вают в концентратор через воронку с бумажным фильтром Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 50 мл ацетона. Объединенный экстракт упаривают до водного остатка. Добавляют в концентратор 100 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и отфильтровывают водную фазу в чистую делительную воронку через бумажный фильтр. Затем в воронку добавляют 1 мл насыщенного раствора хлористого натрия, приливают 25 мл метилен хлорида и экстрагируют Флутриафол по схеме, приведенной в разделе 2.6.3. Объединенные экстракты метилен хлорида упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре нс выше 40°С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 2 мл ацетона и 8 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят 5 мл смеси (1/2 пробы!) на колонку с Флоризилом для очистки пробы. Схема очистки приведена в разделе 2.5.2.2.

2.5.4.2.    Очистка экстракта на патроне С16. После очистки на колонке с Флоризилом пробу в концентраторе упаривают досуха. Сухой остаток разводят в I мл ацетонитрила, добавляют 9 мл очищенной дистиллированной воды, тщательно перемешивают смесь, наносят

(08

ее на патрон и пропускают через него со скоростью нс более 2 мл/мин (раздел 2.3.8.), смыв отбрасывают. Промывают т-.грон 10 мл смеси ацетон:вода (1:3), смыв отбрасывают. Флутриа-фол элюируют с патрона 15 мл смеси ацетон: вода (1:1). Элюат собирают в концентратор и упаривакп досуха. Сухой остаток разводят в 10 мл ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора, и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

2.5.5.    Зеленая масса зерновых колосовых культур и ботва сахарной свеклы.

Навеску зеленой массы 10 г помещают в колбу объемом 250 мл, добавляют 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на аппарате для встряхивания 0,5 часа (или гомогенизируют на блендере в течение 3 минут). Затем экстракт сливают в воронку с бумажным фильтром и собирают его в делительную воронку емкостью 250 мл. Экстракцию повторяют еще два раза, используя 50 мл ацетонитрила и встряхивая пробу каждый раз в течение 0,5 часа (или 3 минуты на блендере). Экстракте' отфильтровывают в ту же делительную воронку.

Объединенные экстракты промывают 20 мл гексана, встряхивая делительную воронку в течение 1 минуты. После разделения слоев нижний слой (ацетонитрил-вода) сливают в стакан емкостью 200 мл, гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 20 мл гексана. Промытый экстракт сливают в концентратор, добавляют туда 20 мл дистиллированной воды и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка. Водный остаток в концентраторе разводят 100 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и отфильтровывают водную фазу в чистую делительную воронку через бумажный фильтр. Затем в воронку приливают 25 мл метилен хлорида и встряхивают ее содержимое в течение 1-2 минут. После разделения фаз нижний слой метилен хлорида сливают в концентратор через безводный сульфат натрия. Экстракцию повторяют еще д?а раза, используя каждый раз по 25 мл метилен хлорида. Объединенные экстракты метилен хлорида упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 40°С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 1 мл ацетона и 4 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят содержимое на колонку с Фло-ризнлом для дополнительной очистки пробы.

Очистку пробы на колонке проводят по схеме, приведенной в разделе 2.5.2.2.

После очистки сухой остаток в концентраторе разводят в 10 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

2.5.6. Корнеплодм сахарной свеклы, виноград и яблоки.

Навеску корнеплодов сахарной свеклы, винограда или яблок 10 г помещают в колбу на 250 мл, добавляют 50 мл ацетонитрила и вег^ливаюг смесь на аппарате для встряхивания 0,5 часа (или гомогенизируют на блендере в течение 3 минут). Затем экстракт сливают в воронку с бумажным фильтром и собирают его в делительную воронку емкостью 250 мл. Экстракцию

109

повторяют еще два раза, используя 50 мл ацетонитрила и встряхивая пробу каждый раз в течение 0,5 часа (или 3 минуты на блендере). 'Экстракты отфильтровывают в ту же делительную воронку.

Объединенные экстракты промывают 20 мл гексана, встряхивая делительную воронку в течение 1 минуты. После разделения слоев нижний слой (аистонитрил-вода) сливают в стакан емкостью 200 мл, гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 20 мл гексана.

Промытый гексанов экстракт собирают в концентратор и упаривают до объема 5 мл при температуре 40°С. К остатку в концентраторе приливали 150 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимог, обмывая стенки концентратора, и переносят водную фазу в чистую делительную воронку. Приливают в делительную воронку 10 мл насыщенного раствора хлористого назрия. Затем ь воронку добавляют 25 мл метилен хлорида и встряхивают ее содержимое в течение 1-2 минут. После разделения фаз нижний слой метилен хлорида сливают в концентратор через безЕэдный сульфат натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 25 мл метилен хлорида. Объединенные экстракты метилен хлорида упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 40°С. Сухой остаток в концентрате ре разводят в 1 мл ацетона и 4 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят содержимое на колонку с Флоризилом для дополнительной очистки пробы.

Очистку пробы на колонке проводят по схеме, приведенной в разделе 2.5.2.2.

Корнеплоды сахарной свеклы дополнительно очищают на патроне С16, как указано в разделе 2.5.4.2.

После очистки пробу разводят в 10 мл ацетона и вводят в хроматограф 2 мкл пробы.

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов.

2.6.1.    Условия хроматографирования.

Хроматограф "Кристалл 2000м" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования но Липдану не выше 4-10'^ г/см^.

Колонка капиллярная кварцевая, длипа 15 м, внутренний .диаметр 0,32 кгм, жидкая фаза OV-17.

2.6.1.1.    Режим работы хроматографа - нормальный

Температура термостата колонки профаммированная. Начальная температура - 190°С, выдержка 3 минуты; нагрев колонки - по 4 градуса в минуту до температуры 205°С, выдержка 6 минут; нагрев колонки - 40 градусов в минуту до температуры 245°С, выдержка 2 минуты. Температура испарителя - 260°С, детектора - 300°С.

ifO

ББК 51.21 0 37

О 37 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Вып. 4—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—254 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгнлевич); при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Весе лов). Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Методические указания рекомеидовваны к утверждению Комиссией по государственному сани гарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.16,0

Тираж 150 экз.

Тиражировано отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Рослотреб надзора

© Роспотребнадзор, 2007 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007

Содержание

Определение остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1437—03..................................................................................4

Определение остаточных количеств трифлуралина в зеленой массе и зерне зерновых культур, в семенах и масле подсолнечника, сои и рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1438—03,.................................. ........................................................................20

Определение остаточных количеств фснпироксимата и его метаболитов в воде, почве, винограде и яблоках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1439—03............................... 30

Измерение концентрации фенпироксимата в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1440—03 ................................. 43

Измерение концентраций флумстсулама и флорасулама в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1441—03............................50

Определение остаточных количеств флуметсулама и флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1442—03................................................................................59

Определение остаточных количеств флуазифоп-П-бутил по флуазифоп-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои,

подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1443—03..................77

Определение остаточных количеств флутриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и

яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1444—03.....................99

Определение остаточных количеств хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках, хлороталонила и его метаболита - SDS 3701

(R 182281) методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1445—03......................................113

Определение остаточных количеств эсфенвалерата в воде водоемов, почве, яблоках, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

газожидкостной хромаго1рафии: МУК 4.1.1446—03...................................................... —    128

Измерение концентраций карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1447—03 .................................................................. 139

Определение остаточных количеств диниконазола в семенах и масле подсолнечника

методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1448—03................................................... 146

Измерение концентраций дикамбы в воздухе рабочей зоны газожидкостной и

тонкослойной хроматографией: МУК 4.1.1453—03.........................................................................153

Определению остаточных количеств имазамокса в воде, почве, зерне и масле сои

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1454—03..........................164

Определение остаточных количеств клефоксидима в воде, почве, зерне и соломе

риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1455—03.................. 176

Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса,

семенах и масле сои хроматографическими методами: МУК 4.1.1456—03..................................187

Определение остаточных количеств крезоксим-метила в воде, почве, яблоках и его

метаболита крезоксима в воде и почве газохроматографическим методом: МУК 4.1.1457—03......203

Определение остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса га-

зохроматографичсским методом: МУК 4.1 1458—03......................................................................215

Определение остатков пирипроксифена в воде, почве и яблоках методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1459—03..........................................223

Определение остаточных количеств тепралоксидима в воде, почве, сахарной свекле и

сое методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1460—03..„.............................................233

Определение остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур, ягодах черной смородины и винограда методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1467—03........................ 245

3

УТВЕРЖДАЮ Глааный Г    ый врач

крайни лнистра

1лрав<    крайни

ЦЕПКО

Л    2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по определению оста точных количеств Флугриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культ) ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

1-Вводная часть.

Фирма-производитель: Зенека.

Торговое название: Импакт, Виниит (смесевой препарат с Тиабемдазолом).

Название действующего вещества по ИСО: Флутриафол

Название действующего вещества по ИЮПАК: (К$)-2,4-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазол-1-илме

тил)бснзгидрил алкоголь.

Эмпирическая формула: C^HijFiNjO.

Молекулярная масса: 301,3.

Химически чистый Флутриафол представляет собой белое кристаллическое вещество. Давление паров: 7,1 х 10^ тПа при 20° С.

Температура плавления: 13 J°C.

Коэффициент перераспределения я-октанол/ъода:    logP *= 2,3 (20°    С).

99

Растворимость (при 20°С): ацетон - 190; дихлорметан - 150,0; метанол - 69; ксилол - 12; гексан - 0,3 г/л; вода - 130 мг/л при pH = 7.

Краткая токсикологическая характеристика: Флутриафол относится к веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД50 крысы -1140-1180 мг/кг) и дермальной (ЛД50 кролики - более 2000 мг/кг) токсичности и опасным по ингаляционной токсичности (ЛДзо крысы - 4 часа - 1,65 мг/л).. Обладает слабым раздражающим действием на слизистую оболочку глаз и не обладает мутагенным и тератогенным свойствами.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД (мг/кг) массы тела человека - 0,004

Г1ДК в воде водоемов (мг/л)- 0,006

ПДК в почве (мг/кг) - 0,1

ОБУВ в воздухе рабочей зоны (иг/м³)- 0,5

МДУ в зерне хлебных злаков и в сахарной свекле - 0,05мг/кг

Область применения. Флутриафол - системный и контактный фунгицид искореняющего и защитного действия из группы ишнбнторов синтеза стеринов - азолов. Он эффективно подавляет развитие мучнистой росы, септориоза, ржавчины и гельминтоспориоза на зерновых культурах, а также различных видов грибковых заболеваний в посевах сахарной свеклы, на плантациях винограда и яблок.

Зарегистрирован в России и странах СНГ под торговым названием И Ml ТАКТ (концентрат суспензии, 125 и 250 г/л) в качестве фунгицида на зерновых культурах, сахарной свекле, виноградниках и яблоневых садах с нормой расхода 0,1 - 1,0 л препарата на гектар. Входит в состав препарата ВИНЦИТ (5% с.к.) для обрабогки семян зерновых культур, подсолнечника и льна с нормой расхода 1,5 - 3,0 л/т

2. Методика определения остаточных количеств Флугряаф.рда в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода.

Методика основана на определении Флутриафола методом газожидкостной хроматографии с использованием капиллярной колонки и детектора по захвату электронов после его экстракции из объектов анализа органическим растворителем и очистки экстракта

100

перераспределением действующего вещества между двумя несмсшивающимися фазами и на патроне Диалак С16

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2.    Избирательность метода.

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании выше упомянутых культур.

2.1.3.    Мегрологическая характеристика метода.

Метрологическая характеристика метола представлена в таблицах 1 - 2.

Таблица 1. Метрологическая характеристика метода.

Метрологические параметры, р=0,95, п=20 Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение S, % Доверительный интервал среднего результата %,± вода 0,003 0,003-0,02 89,93 1,54 2,90 почва 0,025 0,025-0,50 91,34 1,02 1,96 зерно 0,025 0,025-0,50 80,91 1,41 2,38 солома 0,100 0,1-0,20 87,06 Mi 2,02 ботва сахарной свеклы, зеленая масса зерновых колосовых 0,025 0,025-0,50 85,11 1,98 3,53 корнеплоды сахарной свеклы 0,025 0,025-0,50 81,34 1,76 2,99 виноград, яблоки 0,025 0,025-0,50 77,45 1,08 1,76

404

Таблица 2

Доверительный интервал и полнота определения Флутриафола в воде, почве, зерне и соломе колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и яблоках методом капиллярной ГЖХ.

Среда	Добавлено Флутриафола, мг/кг		Обнаружено Флутриафола, мг/кг	Довери тельный интервал, +	Полнота опреде ления, %
	расчетное количество	фактическое количество
1	2	3	4	5	6
вода	0,02	0,02	0,0193	0,0005	96,7
	0,01	0,01040	0.00964	0,0004	92,7
	0,005	0,00541	0,000469	0,0003	86,7
	0,003	0,00338	0,00283	0,0002	83,7
почва	0,50	0,509	0,466	0,0330	91,5
	0,25	0,251	0,229	0,0155	91,2
	0,05	0,0508	0,0451	0,0017	88,8
	0,025	0,025	0,00235	0,0008	93,8
зерно	0,50	0,471	0,372	0,0216	78,9
	0,25	0,228	0,178	0,0124	78,0
	0,05	0,0499	0,0415	0,0025	83,2
	0,025	0,0247	0,0206	0,0020	83,6
солома	2,0	1,999	1,712	0,0969	85,6
	1,0	1,014	0,875	0,0714	86,3
	02	0,204	0,175	0,0084	85,7
	0,1	0,994	0,901	0,0364	90,6
Ботва сахарной свеклы, зеленая масса зерновых	0,5	0,524	0,422	0,0334	80,5
	0,25	0.248	0,211	0,0234	85,2
	0,05	0,0548	0,0439	0,0028	80,2
	0,025	0,0257	0,0243	0,0001	94,6

ш

Продолжение таблицы 2.

1 2 3 4 5 6 Корнеплоды сахарной свеклы 0,5 0,521 0,418 0,0418 80,2 0,25 0,253 0,197 0,0133 78,0 0,05 0,0464 0,0383 0,0025 82,6 0,025 0,0251 0,0212 0,0029 84,5 Виноград, яблоки 0,5 0,491 0,370 0,0127 753 0,25 0,250 0,193 0,0055 77,0 0,05 0,0478 0,0372 0,0024 77,9 1.............J 0,025 0,0255 0,0203 0,0018 79,6

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

2.2.1. Реактивы, материалы и растворы

Флутриафол, аналитический стандарт фирмы Зенека с содержанием д.в. 95,8%. Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

Гелий, осч,

н-Гексаи, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Концентрирующие патроны ДИАПАК С16, ТУ 4215-002-05451931-94.

Метилен хлористый, ГОСТ 19433-88.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ .4233-77.

Хлороформ, ч.. ГОСТ 20015-74

Флоризил для колоночной хроматографии, зернение 60/100 меш, фирмы Флюка

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081 - 73 или аналогичный.

Ваня водяная, ТУ 46-22-603-75.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные Воронки делительные па 250 и 500 мл, ГОСТ 23336-82.

Воронки для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Колбы мерные на 10,25, 50, 100 мл, Г ОСТ 1770-74.

-юз

Колонки для адсорбционной хроматографии длиной 15 см, диаметр 1,5 см.

Колонка капиллярная дня ГЖХ DB-170I, длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,25 мкм, неподвижная фаза OV-17, фирма J & W Scietific, Fisons, США или аналогичная.

Колбы конические плоскодонные на 250 мл, КГ1Ш-250, ГОСТ 10394-72.

Колбы конические на шлифе на 250 н 500 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы круглодонные на шлифе на 250 мл. ГОСТ 23932-79.

Концентраторы грушевидные H1II29 КГУ-100 (250) ГОСТ 10394-72.

Микронипетки, бОСТ 1770-74 Микрошприц на 10 мкл, ТУ Е-2.833.0.24.

Насос водоструйный. ГОСТ 10696-75.

Пинетки мерные на 1,0 и 5.0 мл, ГОСТ 20292-74.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Фильгры бумажные "Красная лента” TV' 6-09-1678-86.

Хроматограф газовый с детектором по захвату электронов (⁶³Ni) "Кристалл 2000 М" с пределом детектирования по Линдану нс выше 4 10*¹⁴ и капиллярной колонкой или другой аналогичного типа.

Центрифуга, МРТУ 42-219 - 69 или аналогичная.

Цилиндры мерные емкостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

2.3. Подготовка к определению.

2.3.1.    Подготовка и кондиционирование колонок для газожидкостной х ром атсн рафии.

Капиллярную колонку с фазой DB 1701 устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 230° С в течение 8-10 часов.

2.3.2.    Приготовление стандартных расгворов.

Взвешивают 50 мг Флутриафола в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/мл). Стандартный раствор № 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.

Методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы Флутриафола в ацетоне с концентрацией 0,5; 0,25, 0,05 и 0,025 мкг/мл для построения калибровочного графика и внесения в контрольный образец.

2.3.3.    Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика вводят в хроматограф последовательно по 2 мкл каждого из полученных четырех растворов (для каждой концеп грации делают не менее,3-

т