Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _Российской    Федерации____

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Издание официальное

Москва • 2007

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Этиловый эфир уксусной кислоты, ГОСТ 223000-76 Подвижная фата для ВЭЖХ:

1.    ацетонитрил - 450 мл, очищенная вода* - 500 мл

2.    ацетонитрил - 300 мл, очищенная вода* - 500 мл, метанол - 150 мл Концентрирующие патроны Диапак-диол (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94 Концентрирующие патроны Дианах-амин (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94 Концентрирующие патроны Диапак-С-8 (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94 Фильтры бумажные, “красная лента", ТУ-6-09-1678-86.

Фильтры для очистки растворителей, диаметром 20 мм с отверстиями пор 20 мкм, фирма Уотерс.

♦Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с марганцовокислым калием, добавленным из расчета 1 г/л и затем перегоняют.

2.2.2. Приборы и оборудование.

Хроматограф жидкостной Уотерс 510 с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,0025 единиц адсорбции на шкалу или другой аналогичного типа

Колонка хроматографическая стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, Simmetry Shield С-18, зернение 5 мкм, фирма Уотерс.

Ванна ультразвуковая.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80 Е или аналогичные.

Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности + 0,038 г, ГОСТ 19491-74.

Воронки делительные на 250 и 500 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Воронки конические, стеклянные диаметром 50-60 мм, ГОСТ 25336-082Е.

Встряхиватель механический, ТУ 64-673М или аналогичный.

Колбы конические, плоскодонные на 250 и 500 мл, ГОСТ 9737-70.

Колбы мерные на 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Концентраторы грушевидвые и круглодонные, объемом 50, 100 и 250 мл, КТУ-100-14/19, ГОСТ 10394-75.

Михрошприц для жидкостного хроматографа на 50-100 мкл.

Насос водоструйный, ГОСТ 10696-75.

Пинетки мерныена-0,2; 1,0; 2,0; и 5,0 мл, ГОСТ 20292-74.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74 или аналогичный.

Стаканы стеклянные на 100-500 мл, ГОСТ 25366-80Е.

Алонж прямой с отводом иля вакуума для работы с концентрирующими патронами Диапак -диол. Диапак-амин и Диапак С-8.

65

2.3 Подготовка к определению.

2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии.

Колонку Simmctry Shield С-18 устанавливают в термостате хромаггографа и стабилизируют при температуре 25°С и скорости потока подвижной фазы 1 мл/мин в течение 3-4 часов.

2.3.2.11риготовление стандартных растворов. —

Взвешивают 100 мг Флумстсулама в мерной колбе объемом 100 мл. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом (стандартный раствор с концентрацией Флуметсулама 1,0 мг/мл). Аналогично готовят аналитический стандарт Флора-сулама с концентрацией 1,0 мг/мл. Затем по 1,00 мл стандартных растворов с концентрацией 1,0 мг/мл отбирают гашеткой в мерную колбу объемом 100 мл и доводят объем до метки ацетонитрилом при перемешивании (смешанный стандартный раствор с концентрациями Флумстсулама 10,0 мкт/мл и Флорасулама 10,0 мкг/мл). Стандартные растворы можно хранить в холодильнике в течение трех месяцев. Методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы, содержащие по 5.0; 2.0; 1.0; 0,5; и 02 мкг/мл Флуметсулама и Флорасулама и используют эти растворы дтя внесения в контрольные образцы.

Для хроматографического исследования смешанный стандарт подвергают процедурам очистки на концентрирующих патронах и метилированию, чтобы нивелировать потерн, возникающие при этих манипуляциях при очистке фортифицированных проб. Эти операции проводят каждый раз при анализе очередной партии образцов. Стандартные растворы Флуметсулама и Флорасулама с концентрациями ниже 10,0 мкг/мл и стандартные растворы мх мссильных производных хранят в холодильнике не более 72 час.

2.3.3. Метилирование

2.3.3.1 Метилирование стандартов

В круглодонную колбу объемом 100 мл помещают 1 мл смешанного стандарта Флорасулама и Флуметсулама в ацетонитриле, с концентрацией каждого соединения 10,0 мкт/мл. Туда же добавляют последовательно 50 мкл триэтиламина и 50 мкл йодистого метила, помещают смесь в ультразвуковую ванну на 5 секунд и выдерживают при температуре 22-25°С в течение часа. По истечении этого времени смесь уиаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе (на стенках колбы образуются белые кристаллы). К сухому остатку добавляют 10 мл насыщенного раствора хлористого натрия, тщательно обмывают стенки концентратора и переносят раствор в делительную воронку . Концентратор обмывают 10 мл диэтил ово го эфира, переносят его в ту же делительную воронку и интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз в воронке верхний слой (диэтиловый эфир) собирают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Экстракцию диэтиловым эфиром повторяют еще 2 раза, используя по 10 мл растворителя. Экстракт объединяют^

66

упаривают досуха на ршационном вакуумном испарителе при темперагуре нс выше 30°С. Сухой остаток полвер1-акгг очистке на патроне Диапак С-8 как указано в 2.3.3.2. Метилирование образцов

11ри метилировании образцов сухой остаток после очистки экстракта на патроне Дна-пак-диол растворяют в 1 мл ацетонитрила и метилируют как указано в п. 2.3.3.1.

2.3.4.    Приготовление растворов для жидкостной хроматографии.

Для приготовления подвижной фазы используют свежсперегнанные ацетонитрил и очищенную воду.

1.    Подвижная фаза для анализа образцов воды, зерна и соломы.

В плоскодонную колбу объемом 1 л помещают 450 мл ацетонитрила и 500 мл воды. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 мл/мин в течение 5 минут, после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 минуту. Полученный раствор используют в качестве подвижной фазы.

2.    Подвижная фаза для анализа образцоп почвы

В плоскодонную колбу объемом 1 л помещают 300 мл ацетонитрила , 500 мл воды и 150 мл метанола. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 мл/мин в течение 5 минут, после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 минуту'. Полученный расгвор используют в качестве подвижной фазы.

2.3.5.    Построение калибровочного графика.

Для построения калибровочного графика вводят в хроматограф последовательно 3 раза по 20 мкл каждого из полученных после метилирования смешанных стандартных растворов, содержащих метальные производные Флорасулама и Флуметсулама с концентрациями 1,0; 0,5; 0.2 и 0,1 мкг/мл, измеряют площадь пиков, рассчитывают среднее значение площади пика для каждой концентрации и строят график зависимости площади пика от кон-пенграции Флорасулама и Флуметсулама.

2.3.6.    Подготовка концентрирующего патрона Диалак-диол (0,6 г) для очистки экстракта.

Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не дол*жна превышать 2,0-2,5 мл/мин

Патрон Диапак-диол устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом нс менее 10 мл (используют как емкость для элюентов;.

Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают последовательно 5 мл смеси гексан-ацетон в соотношении 1:3 и 10 мл гексана. Элюат отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности картриджа!

67

2.3.6.1.    Проверка хроматографичсско! о повеления Флорасулама и Флуметеулама на концентрирующем патроне Диапак-диол

Из стандартного раствора Флорасулама и Флуметсулама в ацетонитриле, содержащего по 2 мкг/мл каждого соединения отбирают 1 мл, помещают в круглодонную колбу объемом 100 мл и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 5 мл гексана, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж. Концентратор тщательно обмывают 10 мл смеси гсксан-ацсгон в соотношении 9:1 и смесь также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 мл ацетонитрила и метилируют как указано в пункте 2.3.3.1, очищают на патроне Диапак С-8 , упаривают элюат досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°с/ растворяют в 1 мл ацетонитрила и хроматографируют. Флорасулам и Флуметсулам элюируют с картриджа 20 мл смеси гсксан-ацстон в соотношении 1:3, порциями по 5 мл, элюат после внесения каждой порции упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетонитрила, метилируют как описано в п.2.3.3.1, очищают на патроне Диапак С-8 , упаривают элюат досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С, растворяют в 1 мл ацетонитрила и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие Флорасулам и Флуметсулам и объединяют их.

2.3.6.2.    Очистка экстракта.

Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 5 мл гексана, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж. Концентратор тщательно обмывают 10 мл смеси гексан-ацетон в соотношении 9:1 и смесь также вносят на картридж. Элюат отбрасывают. Флорасулам и Флу метсулам элюируют с картриджа 15 мл смеси гексан-ацетон в соотношении 13, элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе цри температуре нс выше 30°С. Сухой остаток растворяют в 1 мл и метилируют как описано в п.2.3.3.2.

2.3.7. Подготовка концентрирующего нагрона Диапак С-8 (0,6 г) для очистки экстракта.

Все процедуры происходит с использованием вакуума, скорость потока растворов не должна превышать 2-2,5 мл/мнн.

Патрон Диапак С-8 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом нс менее 10 мл (используют как емкость дня элюентов).

Кондиционирование: патрон промывают последовательно 5 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:1 и 10 мл очищенной воды. Элюат отбрасывают.

Нельзя допускать высыхания поверхности карт риджа!

68

2.3.7.1.    Проверка хроматографического поведения метилированных стандартов Флорасулама и Флуметсулама на концентрирующем патроне Диапак С-8.

Из раствора метилированных стандартов в ацетонитриле, содержащего по 2 мкг/мл каждого соединения, отбирают 1 мл и помещают в концентратор объемом 100 мл. Добавляют туда же 9 мл очищенной воды, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на патрон. Патрон промывают 10 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:5 , элюат собирают, упаривают досуха при температуре не выше 30°С, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила и хроматографируют. Далее патрон промывают последовательно 4 порциями по 5 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:1, элюат после внесения каждой порции упаривают досуха при температуре не выше 30°С, сухой остаток растворяют в 1 мл ацетонитрила и хроматшрафируют. Определяют фракции, содержащие метилированные Флуметсулам и Флоросулам и объединяют их.

2.3.7.2.    Очистка экстракта.

Сухой остаток после метилирования и упаривания растворителей растворяют^- в 1,0 мл ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 9,0 мл воды, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж. Картридж промывают последовательно 10 мл смеси ацето н игр ил - вода в соотношении 1:5. Элюат отбрасывают. Флорасулам и Флу метсулам элюируют с картриджа 15 мл смеси ацето-нитрил-вода в соотношении 1:1, элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше ЗОХ. Сухой остаток растворяют в ацетонитриле и аликвоту объемом 20 мкл вводят в хроматограф.

2.3.8. Подготовка концентрирующего патрона Диалак-амин (0,6 г) для очистки экстракта.

Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов недолжия превышать 2-2,5 мл/мнн.

Кондиционирование: конценгрирующкй патрон промывают последовательно 10 мл изоиропалола и 20 мл ацетона. Элюат отбрасывают и картридж выдерживают под вакуумом в течение 2 минут.

2.3.8.1. Проверка хроматографического поведения Флорасулама и Флуметсулама на концентрирующем патроне Дианах-амин

Из стандартною раствора Флорасулама и Флуметсулама в ацетонитриле, содержащего по 2 мкг/мл каждого с.»единения отбирают 1 мл, помещают в круглодонную колбу объемом 100 мл и упаривают па ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С. Сухой остаток растворяют в 2,0 мл ацетона, тщательио обмывая стенки концентратора и раствор по каплям вносят на патрон. Затем в концентратор добавляют 5,0 мл ацетона, тщательно ополаскивают стенки концентратора и полученный раствор вносят на картридж. Картридж промывают 5 мл ацетона. Патрон выдерживают под вакуумом в гечение 5

69

минут. Далее патрон промывают последовательно тремя порциями по 10 мл 0,С05М соляной кислоты. Элюат после внесения каждой порции собирают в отдельный концентратор, подкисляют 1 мл концентрированной соляной кислоты и экстрагируют Флорасулам и Флуметсулам тремя порциями диэтилового эфира объемом по 20 мл. Эфирный экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше ЗОЛ. Сухой остаток после упаривания растворяют в 1 мл ацетокит-*^-рила, метилируют (п.2.3.3.1), очищают на патроне Диапак С-8 (п. 2.3.7.2), сухой остаток растворяют в 1 мл ацетонитрила и аликвоту 20 мкл вводят в хромато1-раф. Определяют фракции, содержащие Флорасулам и Флуметсулам, и объединяют их.

2.3.8.2. Очистка экстракта.

Сухой остаток после экстракции и упаривания растворителей растворяют в 2,0 мл ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора и экстракт по каплям наносят на патрон. Затем в концентратор добавляют 5,0 мл ацетона, тщательно ополаскивают стенки концентратора и полученный раствор вносят на картридж. Картридж промывают 5 мл ацетона. Элюат отбрасывают. Патрон выдерживают под вакуумом в течение 5 минут. Флорасулам и Флуметсулам элюируют с картриджа 20 мл 0,005М соляной кислоты. Элюат подкисляют 1 мл концентрированной соляной кислоты и извлекают Флорасулам и Флуметсулам тремя порциями диэтилового эфира но 20 мл в делительной воронке. Эфирный экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше ЗСС1 Сухой остаток после упаривания растворяют в 1 мл ацетонитрила и метилируют как описанэ в п. 2.3.3.2.

2.4. Отбор проб.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, нишевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре. Замороженные образцы зеленой массы хранят в морозильной камере при температуре ве выше 18 °С. Для длительного хранения пробы почвы подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, зерно и солому измельчают на лабораторной мельнице.

2.5. Описание определения 2.5.1 Вода.

ББК 51.21 0 37

О 37 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Вып. 4—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—254 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгнлевич); при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Весе лов). Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Методические указания рекомеидовваны к утверждению Комиссией по государственному сани гарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.16,0

Тираж 150 экз.

Тиражировано отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Рослотреб надзора

© Роспотребнадзор, 2007 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007

Содержание

Определение остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1437—03..................................................................................4

Определение остаточных количеств трифлуралина в зеленой массе и зерне зерновых культур, в семенах и масле подсолнечника, сои и рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1438—03,.................................. ........................................................................20

Определение остаточных количеств фснпироксимата и его метаболитов в воде, почве, винограде и яблоках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1439—03............................... 30

Измерение концентрации фенпироксимата в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1440—03 ................................. 43

Измерение концентраций флумстсулама и флорасулама в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1441—03............................50

Определение остаточных количеств флуметсулама и флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1442—03................................................................................59

Определение остаточных количеств флуазифоп-П-бутил по флуазифоп-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои,

подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1443—03..................77

Определение остаточных количеств флутриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и

яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1444—03.....................99

Определение остаточных количеств хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках, хлороталонила и его метаболита - SDS 3701

(R 182281) методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1445—03......................................113

Определение остаточных количеств эсфенвалерата в воде водоемов, почве, яблоках, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

газожидкостной хромаго1рафии: МУК 4.1.1446—03...................................................... —    128

Измерение концентраций карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1447—03 .................................................................. 139

Определение остаточных количеств диниконазола в семенах и масле подсолнечника

методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1448—03................................................... 146

Измерение концентраций дикамбы в воздухе рабочей зоны газожидкостной и

тонкослойной хроматографией: МУК 4.1.1453—03.........................................................................153

Определению остаточных количеств имазамокса в воде, почве, зерне и масле сои

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1454—03..........................164

Определение остаточных количеств клефоксидима в воде, почве, зерне и соломе

риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1455—03.................. 176

Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса,

семенах и масле сои хроматографическими методами: МУК 4.1.1456—03..................................187

Определение остаточных количеств крезоксим-метила в воде, почве, яблоках и его

метаболита крезоксима в воде и почве газохроматографическим методом: МУК 4.1.1457—03......203

Определение остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса га-

зохроматографичсским методом: МУК 4.1 1458—03......................................................................215

Определение остатков пирипроксифена в воде, почве и яблоках методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1459—03..........................................223

Определение остаточных количеств тепралоксидима в воде, почве, сахарной свекле и

сое методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1460—03..„.............................................233

Определение остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур, ягодах черной смородины и винограда методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1467—03........................ 245

3

Первый замес    хранени:

7/. л    нищенко

Дата bbcj

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по определению осз «точных количеств Флуметсулама и Флорасулама в воде, почве, зерне н соломе зерновых колосовых культур методом вьфокоэффектнвной жидкостной хроматографии

1. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ Фирма производитель: Дау Агросайенсис Торговое название: Прима, Дерби Название действующего вещества по ИСО: Флуметсулам Синонимы: DE-498

Название действующего вещества по ИЮ ПАК:

>Ц2,6-дифторфенил)-5-мстил-1Д ,4-триазоло[ 1.5-а]пиримидин-2-сульфонамид Структурная формула:

F

Эмпирическая формула: Ci2H9F2N$ SO2 Молекулярная масса: 325,9

Химически чистый Флуметсулам представляет собой белый порошох со сладковатым запахом.

Температура плавления: 235-254°С (с разложением).

Давление паров 1x10 "¹² Па (при 25°С)

Коэффициент распределения октанол-вода lg Kow - -1,21

Растворимость в воде 49,00 мг/л (pH 2,5 (25°С)), 5,65 г/л (pH 7,0 (25°С))

Растворимость в органических растворителях (г/л при 20°С): ацетон - 16,00, ацетонитрил — 6,70, диметилформамид - 270,00, метанол - 4,20, октанол - 0,07, тстрагидрофуран - 12,00, циклогексанон - 9,90.

Консташа диссоциации рКа - 4,6.

Гидролитически стабилен.

Подвергаетя фотолизу в воде DT» - 5-12 месяцев, устойчивость в почве DTso - 3 месяца. Краткая токсикологическая характеристика:

Флуметсулам относится к малоопасным соединениям по оральной(ЛД5с для крыс составляет более 5000 мг/кг) и дермальной (ЛД so для кро;шков более 2000 мг/кг) токсичносги и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК5о(4 часа) более 1,2 мг/л) токсичности. Кумулятивные свойства Флуметсулама выражены слабо; не раздражает кожу и слабо раздражает слизистую оболочку глаз. Не проявляет тератогенных (крысы) и мутшененных свойств.

Гигиспичсскис нормативы в России не установлены.

Область применения препарата:

Флуметсулам - гербицид системного действия, проникающий через корни и листья растений и ингибирующий активность ацетолактатсиитазы - ключевого фермента в биосинтезе изолейиина и валина. Рекомендуется для применения на посевах зерновых культур, сои и кукурузы. Хорошо подавляет развитие широколистных сорняков, может использоваться для предпосевной, довсходовой или повсходовой обработок с нормой расхода 3-5 г д.в./га.

Флуметсулам применяется как отдельно, так и в комбинации с другими препаратами (например, трифлуралином, метолахлором, флорасуламом).

Название действующего вещества по ИСО: Флорасулам

Синонимы: XR-570, XDE-570

Название действующего вещества по ИЮПЛК:

Ы-<2,6-дифторфснил)-8-фтор-5метокси-1 ,2,4-триазоло[ 1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид Структурная формула:

Эмпирическая формула: CuHrFjNs SO3

60

Химически чистый Флорасулам представляет собой белый кристаллический порошок без

запаха.

Температура плавления: 193-230°С (с разложением).

Давление паров 1x10 "⁵ Ра (при 25°С)

Коэффициент распределения октанол-вода: lgK^ = 1,00,    = 10(рН 4,0); lgK<m = -1,22 ,

Ко* - 0,0603(рН 7,0); lgK₀* - -2,06, К** - 0,0087(рН 10,0).

Растворимость в воде: 84 мг/л (pH 5,0,20°С); 6,36 (pH 7,0 20°С); 94,2 г/л (pH 9,0,20°С); в очищенной воде - 121 мг/л.

Растворим в органических растворителях (г/л при 20°С ): ацетон - 123,0, ацетонитрил - 72,1, дихлорметан - 3,75, метанол - 9,81, эгил ацетат - 15,9, ксилол - 227,0 мг/л, н-гептан - 0,019 мг/л, октанол - 184,0 мг/л. Логарифм константа диссоциации рКа - 4,54.

Флорасулам относится к малоопасным соединениям но оральной(ЛД5о для крыс со-ставлясг более 6000 мг/кг) и дермальной (ЛД $о для кроликов более 2000 ш /кг) токсичности и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК5о(4 часа) более 5,0 мг/л) токсичности. Не вызывает покраснения кожных покровов н глаз кроликов.

Гигиенические нормативы в России не установлены.

Область применения. Флорасулам - гербицид системною действия, проникает в растения через корни и листья, но не проникает в зерно, ингибирует ацетолакгатсинтазу - ключевой фермент в пути синтеза лейцина, изолейцина и валина.

В России и странах СНГ проходят регистрационные испытания препараты (суспензионные эмульсии) под кодовыми названиями Дерби (EF-1381, 100,0 г/л Флуметсулама + 75,0 г/л Флорасулама) и Прима (EF-1383,6,25 r/л Флорасулама + 452,5 г/л этилгексилового эфира 2,4-Д) в качестве гербицидов в посевах зерновых культур с нормой расхода 0,05-0,07 и 0,4-0,6 л/га по препарату соответственно при однократной обработке в фазу кущения.

2. Методика определенна остаточных количеств Флуметсулама и Флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1.    Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении Флуметсулама и Флорасулама методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после их экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта путем перераспределения между двумя несмсшивающимнся фазами и на концентрирующих патронах на основе силикагеля (Диалак-диол или Диапак-амин), последующего метилирова-

и

ния и очистки метильных производных на концентрирующих патронах, содержащих обращенную фазу С-8.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода.

Метрологическая характеристика метода представлена в Таблицах 1 и 2.

Таблица 1 Метрологическая характеристика метода.

Метрологические параметры, р=0.95, пж20 Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг (мг/л) Диапазон определяемых концентраций мг/кг (мг/л) Среднее значение определения % Стандартное отклонение, S Доверительный интервал среднего результата, %, ± Флорасулам вода 0,005 0,005-0,05 82,4 3,88 1,05 почва 0,004 0,004-0,04 79,6 4,55 1,35 зерно 0,025 0,025-0,25 82,0 8,34 2,29 солома 0,05 0,05-0,5 86,6 4,68 U1 Флуметсулам вода 0,005 0,005-0,05 86,3 4,50 1,16 почва 0,004 0,004-0.04 78,2 7,18 2,15 зерно 0,025 0,025-0,25 87,2 5,07 1,37 солома 0,050 0,05-0,5 78,9 2,45 0,70

Полнота определения Флорасулама и Флуметсулама в воде, почве, зерне и соломе (5 повторностей для каждой концентрации).

62

Продолжение таблицы 2.

почва 0,004 0,0032 ооооз 80,0 0,010 0,0082 0,0004 82,0 0,020 0,0164 0,001 82,0 0,040 0,0298 0,001 74,5 среднее 79,6 зерно 0,025 0,0227 0,001 90,8 0,050 0,0387 0,002 77,4 0,100 0,0871 0,003 87,1 0,250 0,1819 0,003 72,8 среднее 82,0 солома 0,050 0,0464 0,003 92,8 0,100 0,0851 0,004 85,1 0,200 0,1685 0,006 84,3 0,500 0,4210 0,01 84,2 среднее 86,6 Флуметсулам 1 2 3 4 5 Вода 0,005 0,0041 0,0001 82,0 0,010 0,0086 0,001 86,0 0,020 0,0172 0,001 86,0 0,050 0,0455 0,002 91,0 среднее 86,3 поч&а 0,004 0,0035 0,0004 87,5 0,010 0,0075 0.0002 75,0 0,020 0,0153 0,0004 76,5 0,040 0,0295 0,001 73,8 среднее 78,2 зерно 0,025 0,0192 0,002 76,8 0,050 0,0415 0.002 83,0 0,100 0,0839 0,005 83,9 0,250 0,2179 0,01 87,2 среднее 82,7

63

Продолжение таблицы 2.

1	2	3	4	5
солома	0,050	0,0398	0,002	79,6
	0,100	0,0805	0,003	80,5
	0,200	0,1559	0,004	78,0
	0.500	0,3869	0,02	77,4
среднее				78,9

2.1.3. Избирательность метода.

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при выращивании зерновых колосовых культур.

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование.

2.2.1. Реактивы, материалы и растворы.

Флуметсулам. аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,6%, фирма ДауА1росайенсис Флорасулам, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,2%, фирма Дау Агросайенсис Ацетон, о.с.ч., ТУ 6-09-3513-86 Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.

Вода бидистиллнрованная*, деионизированная, ГОСТ 7602-72.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375.

Гелий, о.с.ч.

Изопропиловый спирт (пропанол-2) х.ч.. ТУ 6-09-402-87 Калий марганцовокислый, ч.д.а. ГОСТ 20490-75.

Метил йодистый, МР'ГУ 6-09-6513-70 (перегоняют и перегнанный реактив хранят в темной посуде в холодильнике в течение 2 месяцев)

Метиловый спирт (метанол), Chromasolv, Riedel-de-Иайп № 34860 Натрия гидрокарбонат, х.ч., ГОСТ 2156-76 Натрия гидрокарбонат, 5% водный раствор.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77.

Натрий хлористый, насыщенный водный раствор.

Триэтиламин, ГОСТ (перегоняют и перегнанный реактив хранят в темной посуде в холодильнике в течение 2 месяцев)

Кислота соляная, концентрированная, ГОСТ 857-88

бк