Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 3 Часть 3 МУК 4.1.1395—4.1.1398—03

Издание официальное

Минздрав России Москва • 2004

МУК 4.1.1396—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко

24 июня 2003 г.

Дата введения: 30 июня 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций мефенпир-диэтила в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

Методические указания МУК 4.1.1396—03

1. Вводная часть

Мефенпир-диэтил (Хое 107892) - антидот, входящий в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора фирмы АгрЭво (Германия).

Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК: ди-этил (RS)-l- (2,4-дихлорфенил)-5-метил-2-пиразолин-3,5-дикарбоксилат. Структурная формула:

Эмпирическая формула: C|6H_I8C1₂N₂0₄    М.    м.: 373,2

Белое кристаллическое вещество со слабым неспецифическим запахом.

Температура плавления: 50—52 °С.

Плотность при 20 °С: 1,31 кг/м³.

Давление паров при 25 °С:'1,4 х Ю*⁵ мм рт. ст.

Хорошо растворим (300 г/л) в н-гексане, толуоле, дихлорметане, метаноле, ацетоне, этилацетате; растворимость в воде - 20 мг/л.

Коэффициент распределения н-октанол/вода: К = 6783 при pH 6,3. Вещество стабильно при нормальных условиях хранения.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

13

МУК 4.1.1396—03

Краткая токсикологическая характеристика Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - более 5 ООО мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 4 ООО мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 1 320 мг/м³ воздуха. Мефенпир-диэтил не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика.

Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны -1,3 мг/м³.

Область применения препарата

Антидот мефенпир-диэтил (Хое 107892) входит в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора, применяемых для уничтожения однолетних и многолетних сорных растений в посевах зерновых колосовых культур. В настоящее время Пума-супер 7.5, ЭМВ (69 г/л фенок-сапроп-П-этил + 75 г/л Хое 107892) проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ на озимой и яровой пшенице при норме расхода 0,8—1,2 л/га. Секатор (5 % амидосульфурона, 1,25 % иодосуль-фурон-метил-натрия и 12,5% Хое 107892) рекомендуется применять в дозах 150—300 г/га в посевах пшеницы и ячменя.

2. Методика измерения концентраций мефенпир-диэтила (Хое 107892) в воздухе рабочей зоны газохроматографическнм методом

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (Г'ЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе OV-17 или OV-225.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, входящих в состав препаративных форм гербицидных препаратов, в частности феноксапроп-П-этила, амидосульфурона, 2М-4Х.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р - 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,04 нг. Предел обнаружения в воздухе при отборе 10 дм³ воздуха - 0,1 мг/м³.

14

МУК 4.1.1396—03

Диапазон определяемых концентраций - 0,1—1,0 мг/м³. Среднее значение определения - 93,12 %.

Стандартное отклонение (S) - 7,51 %.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,07 %. Доверительный интервал среднего - 7,89 %.

Суммарная погрешность измерения не превышает 22 %.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Мефенпир-диэтил (Хое 107892) с содержанием д.в. 99,4 %, (АгрЭво, Германия)

Азот газообразный, осч    ГОСТ 9293-74

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные, предварительно промытые н-гексаном    ТУ 6-09-1678—77

н-Гексан, ч    ТУ 6-09-375—78

Натрия сульфат безводный, хч    ГОСТ 4166-76

2.3. Приборы, аппаратура, посуда Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов серии «Цвет-500» с пределом детектирования по линдану 4 х 10'¹³ г/см³ или другой аналогичного типа Колонка хроматографическая, стеклянная,

1    000 х 3 мм, неподвижная фаза 5 % OV-17 на Хроматоне-супер (0,16—0,20 мм)

Колонка хроматографическая стеклянная,

2    000 х 3 мм, неподвижная фаза 3 % OV-225 на Хромосорбе W(HP) (0,125—-0,150 мм)

Микрошприц емкостью 1 мкл, МШ-10Ф Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное Барометр

Весы аналитические типа ВЛА-200 Воронки химические конусные, диаметром 34—40 мм

Колбы мерные, вместимостью 100 мл Пипетки, вместимостью 1,.2, 5 и 10 мл Прибор для перегонки растворителей при атмосферном давлении Стаканы химические, вместимостью 100 мл Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С    ГОСТ 215—73Е

15

МУК 4.1.1396—03

Цилиндры мерные, вместимостью 10 и 25 мл    ГОСТ 1770—74Е

Г руша резиновая Ф и л ьтро держател и Стеклянные палочки

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух со скоростью 2—4 л/мин пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,1 мг/м³ следует отобрать 10 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 15 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка гексана Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2 %-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.

2.5.2. Кондиционирование колонки Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 10—12 ч.

2.5.3. Приготовление стандартных растворов Основной стандартный раствор мефенпир-диэтила с содержанием 100 м кг/м л готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,4 % д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4—6 °С не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4—6 °С не более 15 дней.

16

МУК 4.1.1396—03

2.5.4. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по I мкл рабочего стандартного раствора мефенпир-диэтила с концентрацией 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации мефенпир-диэтила в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл н-гексана, помещают на встряхива-тель на 10—15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями н-гексана объемами последовательно 10 и 5 мл.

Экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенного в коническую воронку с бумажным фильтром, в мерный цилиндр вместимостью 25 мл, доводят общий объем раствора до метки н-гексаном, перемешивают и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Цвет-550» с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Показания электрометра    32    х    Ю^,0ом.

Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч.

Колонка стеклянная, 1 000 х 3 мм; неподвижная фаза - 5 % OV-17 на Хроматоне-супер (0,16—0,20 мм)

Температура испарителя

термостата колонки детектора Скорость потока газа-носителя (азот)

Объем вводимой пробы Время удерживания мефенпир-диэтила Линейный диапазон детектирования

Альтернативная фаза: 3 %OV-225 на Хромосорбе W(HP) (0,125-0,15 мм); колонка стеклянная, 2 000 х 3 мм;

Показания электрометра Температура испарителя

термостата колонки детектора

17

МУК 4.1.1396—03

Скорость потока газа-носителя (азот)    30 мл/мин.

Объем вводимой пробы    1 мкл.

Время удерживания мефенпир-диэтила 3 мин ± 5 с.

Линейный диапазон детектирования    0,04—0,4 нг.

Условия хроматографирования те же.

Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,4 мкг/мл, разбавляют н-гексаном.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание мефенпир-диэтила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

X-содержание мефенпир-диэтила в пробе воздуха, мг/м³;

С - концентрация мефенпир-диэтила в растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W- обьем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - обьем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм³.

3.    Требовании техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

4.    Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335—95 ГСИ «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

5. Разработчики

Дубовая Л. В.; Макеев А.. М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл, п/о Большие Вя-земы, тел 592-92-20.