4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 3 Часть 2 МУК 4.1.1391—4.1.1394—03

МУК 4.1.1391 —1 • 1394—03

Содержание

Определение остаточных количеств Карбофурана в воде, почве, корнеплодах и зеленой массе сахарной свеклы, капусте, семенах и масле рапса (горчицы) методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1391—03 .....................................4

Определение остаточных количеств Карбофурана в воде, почве, корнеплодах и зеленой массе сахарной свеклы, семенах и масле рапса (горчицы) методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1392—03...................................................................................24

Определение остаточных количеств Мезотрнона в воде, почве, зеленой массе и зерне кукурузы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1393—03...................................................................................42

Определение массовой концентрации Мезотриона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1394—04...................................56

3

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко

24 июня 2003 г.

Лата введения: 30 июня 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение массовой концентрации Мезотриона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.1394—03_

1. Вводная часть Фирма-производитель: ООО Сингента.

Торговое название. WF 2795

Название действующего вещества по ИСО: Мезотрион Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-(4-мсзил-2-нитробензоил)циклогексан-1,3-дион. Структу рная формула:

Эмпирическая формула: CmHhNOtS    М.    м.    339.3

Химически чистый Мезотрион представляет собой бледно-желтый порошок без запаха.

Давление паров: 5.69 х 10'³ мПа при 20 °С.

Температу ра плавления: 165.3 °С.

56

МУК 4.1.1394—03

Растворимость в воде - 2.2 (pH 4.8). 15 (pH 6.9). 22 (pH 9) г/л (при

20 °С).

Растворимость в органических растворителях: 1,2-дихлорэтан -66,3; этилацетат - 18.6: метанол - 4.6; толуол - 3.1 г/кг;

Константа диссоциации рКа - 3.12 при 20 °С.

Стабилен к гидролизу в стерильных условиях при pH 5—9 и фотолизу в воде.

Сохранность и подвижность в почве сильно зависит от pH и содержания органического вещества. Ко_С колеблется от 387 при pH - 4.6 до 19 при pH - 7,0; ДТ₅₀ - от 4 дн. при pH 7.7 и % орг. угл. 0,9 до 31,5 дн. при pH 5.0 и % орг. утл. 2.0.

Краткая токсикологическая характеристика. Мезотрион относится к малоопасным для человека и теплокровных животных веществам по оральной (ЛДчо для крыс >5000 мг/кг) дермальной токсичности (ЛД<₍, для крыс >2000 мг/кг) и к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс >5 мг/л).

В России гигиенические нормативы не у становлены.

Область применения. Мезотрион - системный гербицид из класса трикетонов. хорошо проникающий в растение через корни и листья и передвигающийся в растениях в обоих направлениях - базипстально и акропетально. Эффективно подавляет дву дольные однолетние и некоторые злаковые сорняки путем ингибирования биосинтеза каратнноидов в посевах кукурузы при нормах расхода 100—225 г/га (до всходов культуры) и 70—150 г/га (по всходам кукурузы).

2. Ме тодика измерения копией граций Мезотриона (/а-1296) и воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкое I ной хрома i ографпп

2.1. Основные положении

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р ~ 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 2 иг.

Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 дм³ воздуха -0.02 мг/м³.

Диапазон определяемых концентраций - 0.02—0.20 мг/м³.

Среднее значение определения - 94.4 %.

Стандартное отклонение (S) - 2.0 %.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 0,82 %. Доверительный интервал среднего - 2.11 %.

Суммарная погрешность измерения нс превышает 13 %.

Таблица 1 Полнота опрело, кипя Мезотриона в воздухе (6 повторностей для каждой концентрации)

Среда Внесено Мезотриона, мкг/фильтр Найдено Мезотриона, мкг/фильтр 11олнота определения, % 1 to u i\ х 0,5 0,4655 ±0,0244 93,10 1,5 1,4107 ±0,0632 94,05 2,5 2,3466 ±0,1291 93,86 5,0 4,7.323 ± 0,2447 94,65

2.2. Реактивы, растворы и материи.1ы

Мсзотрион (ZA-1296) с содержанием д.в. 99.0% (Сингента. Швейцария)

Ацетон, чда

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии (УФ 210 нм)

Вода дистиллированная, деионизованная или перегнанная над KMOi Калий фосфорно-кислый однозамешенный. чда Кислота ортофосфорная. хч

МУК 4.1.1394—03

Бумажные фильтры «синяя лента».

обезболенные, предварительно промытые

ацетоном    ТУ 6-09-2678—77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Барометр

Весы аналитические типа ВЛА-200 Воронки химические, конусные, диаметром 34—40 мм Г руша резиновая Мономер ЭВ-74. или аналогичный Испаритель ротационный вакуумный ИР-1М. или аналогичный Колбы грушевидные со шли<|юм. вместимостью 100 мл Колбы мерные, вместимостью 100 и I 000 мл Колонка хроматографическая стальная, длиной 25 см. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Spherisorb С8, зернением 5 мкм Колонка хроматографическая стальная, длиной 25 см. внутренним диаметром 4.6 мм, содержащая Lichrosorb RP-18. зернением 5 мкм Микропшриц для жидкостного хроматографа, вместимостью 50—100 мкл Насос водоструйный Палочки стеклянные Пипетки, вместимостью 1. 2, 5 и 10 мл Пробирки центрифужные Стаканы химические, вместимостью 100 мл Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2. цена деления 1 °С. пределы измерения

0—55 °С    ГОСТ 215—73Е

Устройство аспирационное типа ЭА-1.    ТУ 25-11-1414—78

или аналогичное Фил ьтродержател и

Хроматограф жидкостной Waters (США) с ультрафиолетовым детектором

МУК 4.1.1394—03

I (илиндры мерные.

вместимостью 10 и 500 мл    ГОСТ    1770—74Е

2.-4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осущсствлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0.02 мг/м³ следует отобрать 25 дм³ воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 6 ± 2 °С в течение 10 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление Ю.иМ фосфатного буферного раствора

1.32 г однозамещенного фосфата калия растворяют в бидистилли-рованной воде в мерной колбе вместимостью 1 000 мл. доводят pH раствора до 3 с помощью ортофосфорной кислоты, контролируя его значение с помощью иономера.

2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 350 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1 000 мл. добавляют 650 мл 10 мМ фосфатного буферного раствора (pH 3). перемешивают, фильтруют и дегазируют.

2.5.3. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30—45 мин до получения стабильной базовой линии.

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор Мезотриона с содержанием 1.0 мг/мл готовят растворением 0.1010 г препарата, содержащего 99.0 % д.в.. в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 6 ± 2 °С в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0.3; 0,5 и I.O.mkt/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением ацетонитрилом. Растворы хранят в холодильнике при 6 ± 2 °С нс более 7 дней.

МУК 4.1.1394—03

2.5.5. Построение градуировочного графика

Для построения градировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного Мезотрнона с концентрацией 0,1; 0.3; 0.5 и 1.0 мкг/мл.

Осуществляют нс менее 5 параллельных измерений. Находят среднее -значение площади хроматографического пика ятя каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в относительных единицах от концентрации Мезот-риона в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл. заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10—15 мин. периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 35 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл ацетонитрила, фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором H aters (США)

Колонка стальная длиной 25 см. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Spherisorb С8. зернением 5 мкм Температу ра колонки: комнатная

Подвижная фаза: ацетонитрил - 10 мМ фосфатный буфер. pH 3 (35 : 65. по объему)

Скорость потока элюента: 1 мл/мин Рабочая длина волны: 275 нм Чувствительность: 0.005 сд. абсорбции на шкалу Объем вводимой пробы: 20 мкл Время выхода Мезотриона: 7,18—7.35 мин Линейный диапазон детектирования: 2.0—20 нг

2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: колонка стальная длиной 25 см. внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Lichrosorb RP-18. -зернением 5 мкм

Условия хроматографирования тс же.

Время выхода Мезотриона: 6.67—6.85.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1.0 мкг/мл. разбавляют ацетонитрилом.

2. Н. Обработка результатов анализа

Содержание Мезотриона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

X = С W/V. где

X - содержание Мезотриона в пробе воздуха, мг/м³;

С - концентрация Мезотриона в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

VV - объем экстракта, подготовленного язя хроматографирования.

мл;

V - объем пробы воздуха, отобранный язя анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст.. температура 20 °С). ям

3.    Требовании техники Geionaciioc ni

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

4. Разработчики

Калинин В. А., проф.. к. с-х. н.. Довгилевнч Е. В., к. биол. н.. Калинина Т. С., к. с-х. и.. Довгилевнч А. В., к. хим. н.

Московская сельскохозяйственная академия им. К. А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».

127550, Москва. Тимирязевская ул. д. 53, стр. 1. Тслсфон/факс: 976-37-68 / 976-43-26.