Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

9 страниц

191.00 ₽

Купить МУК 4.1.1243-03 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика основана на определении бенсульфурон-метила методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ детектора после его извлечения из образцов водно-ацетоновой смесью и очистке путем перераспределения между двумя жидкими фазами, а также на колонке с силикагелем.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Вводная часть

2. Методика определения бенсульфурон-метила в воде, почве, зерне и соломе риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

3. Требования техники безопасности

4. Контроль погрешности измерений

5. Разработчики

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9

МУК 4.1.1243—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

16 марта 2003 г.

Дата введения: 1 июля 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств бенсульфу рои-метил а в воде, почве, зерне и соломе риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.1243—03


осн3


Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow log Р (t = 30 °С) = 2,45 (pH 1,5), 0,62 (pi 17).

Растворимость в воде (мг/л, 25 °С): 2,9 (pH 5), 12 (pH 6), 120 (pH 7), 1 200 (pH 8). Растворимость (г/л, 20 °С): в ацетоне - 1,38; ацетонитриле -5,38; дихлорметане - 11,7; этилацетатс - 1,66; гексане >0,01; ксилсне - 0,28.

Водные растворы наиболее стабильны в слегка щелочных условиях (pH 8), вещество медленно разлагается в кислых средах DT50 (25 °С): 11 дней (pH 5), 143 дня (pH 7); рКа - 5,2.

Гигиенические нормативы для бснсульфурон-мстила в России:

ОДК в почве - 0,02 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,04 мг/л; МДУ для риса - 0,02 мг/кг.

Область применения препарата: бснсульфурон-мстил - селективный системный гербицид, адсорбируемый листвой и корнями с быстрым перемещением к меристемным тканям. Используется для уничтожения многих видов однолетних и многолетних сорных растений.

2. Методика определения бенсульфурон-метила в воде, почве, зерне и соломе риса методом ВЭЖХ

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении бенсульфурон-метила методом ВЭЖХ с использованием УФ детектора после его извлечения из образцов водно-ацегоновой смесью и очистке путем перераспределения между двумя жидкими фазами, а также на колонке с силикагелем.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Мезрологическая характеристика метода представлена в табл. 1.

Таблица 1

Метрологическая характеристика метола

Объект

анализа

11рсдел обнаружения, мг/кг (л)

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (л)

Среднее значение определения, % (для каждого объекта п = 24)

Относи

тельное

стандартное

отклонение

S, %

Доверительный интервал среднего, п = 24,

Р = 0,95

Вода

0,002

0,002 0,02

89,9

5,12

4,49

11очва

0,01

о

о

©

85,8

5,14

4,51

Зерно риса

0,01

©

©

©

83,2

4,34

3,80

Солома риса

0,02

0,02 0,2

80,8

6,84

6,00

МУК 4.1.1243—03

2.1.3. Избирательность метода Присутствие других пестицидов, близких по химическому строению и области применения, определению нс мешает.

ГОСТ 2603-79 ТУ 6-09-3534—87 ТУ 6.091678—86 ГОСТ 6709-79

2.2. Реактивы и материи. 1Ы

Ацетон, чда

Ацетонитрил для ВЭЖХ, «В-230НМ» или, хч Бумажные фильтры «красная лента»

Вода бидистиллированная, деионизированная Бснсульфурон-мстил, аналитический стандарт с содержанием д.в. 95 %

Дихлорметан, хч Калий углекислый, хч Калий фосфорно-кислый 2-замещенный 3-водный, чда Калия перманганат

Кислота ортофосфорная, чда, 85 %-ный раствор

ГОСТ 4166-76 ГОСТ 4233-77 ГОСТ 4328-77 ТУ 2631-003-05807999—98

Кислота серная, хч Натрий серно-кислый безводный, ч, свсжспрокалснный Натрий хлористый, чда Натрия гидроксид, хч н-гсксан, хч, свсжспсрсгнанный Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрил - 0,(К)5М ортофосфорная кислота (33 : 67, по объему)

Силикагель для колоночной хроматографии 60 (40—63pm) (Merck, Германия или Хсмапол, Чехия)

Стекловата

Фосфора пентоксид, ч    МРТУ    6-09-5759—69

Элюент № 1 для колоночной хроматографии: смесь гексан-ацетон (60 : 40, по объему)

Элюент № 2 для колоночной хроматографии: смесь гексан-ацетон (40 : 60, по объему)

2.3. Приборы и посуда Жидкостный хроматограф «Альянс» фирмы «Waters» с УФ детектором (Waters 2487), снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Колонка Nova-Pac - Cl8 (150 х 3,9) мм, зернение 4 мкм (Waters, USA) или аналогичная 1

Ирсдколонка Waters Nova-Pac - С18

(20 х 3,9) мм, зернение 5 мкм (Waters, USA)

Весы аналитические ВЛА-200    ГОСТ 34104—80Е

ТУ 3.836.008

ТУ 1-01-0593—79 ТУ 25-11-917—74

или аналогичные

Установка ультразвуковая «Серьга»

Мелыпща ножевая РМ-120 и лабораторная зерновая JIM3

Ротационный испаритель вакуумный ИР-1М

или аналогичный

Бидистиллятор

PH-метр универсальный ЭВ-74 Насос водоструйный

Колбы плоскодонные на шлифах КП 1500 29/32 ТС Колбы круглодонные на шлифах Kill50 29-32 ТС Воронки лабораторные В-75-110 Воронки делительные на 500 см1 ВД-3-500 Цилиндры мерные на 100, 250 и 1 000 смКолбы мерные на 25, 50, 100 и 1 000 смПипетки на 1,2, 5, 10 см1

2.4. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051—79 от 21.08.79). Пробы растительных материалов храня гея до анализа в морозильной камере при температуре -18 °С, перед проведением анализа их измельчают на лабораторной мельнице.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан и хлористый метилен встряхивают с небольшими порциями концсшрированной серной кислоты до прекращения окрашивания свежей порции кислоты, затем промываю! водой, 2 %-ным раствором гидроксида нафия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом иафия и перегоняют. Ацетон перегоняют над перманганатом калия и покинем (на 1 л ацетона 10 г КМп04 и 2 г К2С03). Ацетонитрил сушат над пснтоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. 2

МУК 4.1.1243—03

2.5.2. Кондиционирование колонки Перед началом анализа колонку Symmetry-Cl 8 кондиционируют в потоке подвижной файл (1 мл/мин) до стабилизации нулевой линии в течение 1—2 ч.

2.5.3. Приготовление растворов Для приготовления 0,005М раствора ортофосфорной кислоты 0,5 г 98% (или 0,56 г 87%) кристаллической Н3РО4 помещают в мерную колбу объемом 1 л, растворяют в 600 мл дистиллированной воды и доводя! объем до метки дистиллированной водой. Для приготовления 0,5 М раствора К2НР04114 г кристаллического К2НРО., • ЗН20 помещают в мерную колбу на 1 л, растворяют при перемешивании в 600 мл дистиллированной воды и доводят объем расгвора до метки, 0,25 М раствор К2НРО4 готовят разбавлением в 2 раза 0,5 М расгвора. Для получения 90 %-го водного ацетона в колбе емкостью 1 л смешивают 900 мл ацетона с 100 мл дистиллированной воды, используя мерные цилиндры.

Для приготовления элюента № 1 в колбе на 1 000 мл смешивают 600 мл н-гексана и 400 мл ацетона. Для приготовления элюента № 2 в колбе на 1 000 мл смешивают 400 мл н-гексана и 600 мл ацетона.

2.5.4. Подготовка подвижной фазы длф ВЭЖХ Для приготовления подвижной фазы смешивают 330 мл ацетонитрила с 670 мл 0,005 М ортофосфорной кислоты в колбе на 1 000 мл, смесь фильтруют, при необходимости дегазируют.

2.5.5. Приготовление стандартного и градуировочных растворов

Берут точную навеску бенсульфурон-метила (50 мг), переносят в мерную колбу на 50 мл, растворяют навеску в ацетонитриле и доводят до межи (стандартный раствор с концентрацией 1,0 мг/мл). Градуировочные растворы с концентрациями 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/мл готовят методом последовательного разбавления, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрил - 0,005 М ортофосфор!тя кислота [33 :67, но объему!). Стандартный раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0—4 °С в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток.

2.5.6. Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация бенсульфурон-метила в растворе) в хроманнраф вводят но 20 мкл градуировочных растворов (нс менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, нс менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют площади ников и строят (рафик зависимости среднего значения площади ника от концентрации бенсульфурон-метила в градуировочном растворе (мкг/мл). 3

2.5.7. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1 см помещают тампон из стекловаты, закрывают кран и вносят суспензию 7,5 г силикагеля в 30 мл смеси гексан-ацетон (60 : 40, по объему). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Колонку последовательно промывают 50 мл смеси гексан-ацетон (40 : 60, по объему) и 50 мл смеси гексан-ацетон (60 : 40, по объему) со скоростью 1—2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

2.5.8. Проверка хроматографического поведения бенсульфурои-метила на колонке с силикагелем В круглодонную колбу емкостью 10 мл отбирают 0,1 мл стандартного раствора бенсульфурон-метила с концентрацией 10мкг/мл. Отдувают растворитель током теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл элюента № 1 и наносят на колонку. Колбу обмывают еще 5 мл элюента № 1 и также вносят на колонку. Промывают колонку 100 мл элюента № 1, затем 60 мл элюента № 2 со скоростью 1—2 капли в секунду. Отбираю! фракции по 10 мл каждая, упаривают, остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы (п. 2.5.3) и анализируют на содержание бенсульфурон-метила по п. 2.6.5.

Фракции, содержащие бенсульфурон-метил, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы и вновь анализируют по н. 2.6.5. Рассчитывают содержание бенсульфурон-метила в элюате, определяя полноту вымывания вещества из колонки и необходимый для этого объем элюента.

Примечание. Параметры удерживания бенсульфурон-метила и сопутствующих экстрактивных веществ могут меняться при использовании новой партии сорбента и растворителей.

2.5.9. Подготовка приборов и средств измерения

Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями стандартов и технической документации.

2.6. Проведение определения

2.6.1. Определение бенсульфурон-метила в воде Образец предварительно отфильтрованной воды объемом 100 мл подкисляют 2 М Н3РО4 до pH 3 (контроль осуществляют pH-метром) и экстрагируют хлористым метиленом трижды по 20 мл. Объединенный экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия (3 г), осушитель промывают 10—15 мл хлористого метилена. Полученный раствор упаривают на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. При необходимости проводят дополнительную очистку экстракта на колонке с силикагелем но пункту 2.6.4.

МУК 4.1.1243—03

Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фаты и 20 мкл раствора вводят в жидкост ный хроматофаф.

2.6.2. Экстракция бенсульфурон-метила из проб почвы, зерна и

соломы риса

Навеску массой Юг измельченной на ножевой мельнице соломы риса или обратны воздушно-сухой почвы и измельченных на лабораторной мельнице зерен риса, массой 20 г помещают в коническую колбу емкост ью 250 мл с притертой пробкой, добавляют 50 мл 90 %-го водного ацетона и экстрагируют в течение 15 мин на ультразвуковой бане. Суспензию фильтруют на стеклянной воронке через бумажный фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют 50 мл 90 %-ного водного ацетона. Объединенные экстракты упаривают до водного остатка (-10 мл) на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Водный остаток переносят в делительную воронку объемом 500 мл, добавляют 90 мл 0,25 М раствора К2НРО4. Далее очистку экстрактов проводят по п. 2.6.4.

2.6.3. Очистка экстрактов Приготовленные по ii.ii. 2.6.2 и 2.6.3 экстракт промывают дважды 20 мл гексана (верхний органический слой отбрасывают) и 25 мл хлористого метилена (нижний органический слой отбрасывают), встряхивая делительную воронку каждый раз по 2—3 мин. Водный раствор подкисляют 2 М Н3РО4 (~30 мл) до pH 3 (контроль осуществляют pH-метром) и экстрагируют хлористым метиленом трижды по 25 мл*. Объединенный экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия (3 г), осушитель промывают 10—15 мл хлористого метилена. Полученный раствор упаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре нс выше 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по пункту 2.6.4’*.

2.6.4. Очистка на колонке с силикагелем Сухой остаток в колбе, полученный при упаривании очищенных по п.п. 2.6.2 и 2.6.3 экстрактов почвы и растительного материала количественно переносят двумя 5-мл порциями смеси гексан-ацетон (60 : 40, по объему) в кондиционированную хроматографическую колонку (п. 2.5.6). Промывают колонку 100 мл элюенга № 1, которые отбрасывают. Бен-сульфурон-метил элюируют 60 мл элюенга № 2, собирая элюат в фу-шевидную колбу емкостью 100 мл. Раствор упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой

* В случае образования сравнительно стойких эмульсий для сокращения времени расслоения можно добавить в делительную воронку: на сталии промывки экстрактов гексаном и хлористым метиленом небольшое количество (до 10 мл) этилового спирта, а на стадии переэкстракции насыщенный раствор хлорида натрия (5—10 мл).

** В случаях, когда очистка экстрактов контрольных проб (п. 2.6.3) даст удовлетворительные результаты дополнительную очистку на колонке с силикат едем можно исключить.

7

остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы и 20 мкл раствора вводят в жидкостный хроматограф.

2.6.5. Условия хроматографирования Жидкостный хроматограф «Альянс» фирмы «Waters» с УФ-дстск-тором (Waters 2487), снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки или другой с аналогичными характеристиками.

Колонка Nova-Pac-C18 (150x3,9) мм, зернение 4 мкм (Waters, USA) или аналогичная

Температура колонки 30 ± 1 °С

Предколонка Waters Nova-Pac С-18 для защиты аналитической колонки

Подвижная фаза: ацетонитрил-0,005М ортофосфорная кислота в объемном соотношении 33 : 67

Скорость потока элюента: 1 мл/мин Рабочая длина волны: 237 нм Объем вводимой пробы: 20 мкл

Время удерживания бснсульфурон-мстила: 9,4 ± 0,1 мин Линейный диапазон детектирования: 0,1—2,00 мкг/мл Альтернативные условия хроматографирования Жидкостный хромато1раф «Альянс» фирмы «Waters» с УФ-детек-тором (Waters 2487), снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки.

Колонка Symmetry - С18 (250 х 4,6) мм, зернение 5 мкм (Waters, USA). Температура колонки: 30 ± 1 °С.

Предколонка Waters Symmetry С-18 для защиты аналитической колонки.

Подвижная фаза: ацетонитрил-0,005 М ортофосфорная кислота в соотношении 33 : 67 (по объему).

Скорость потока элюента: 1 мл/мин.

Рабочая длина волны: 237 нм.

Объем вводимой пробы: 20 мкл.

Время удерживания бснсульфурон-мстила: 9,4 ± 0,1 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,1—2,00 мкг/мл.

S2C\

SrP


2.6.6. Обработка результатов анализа Количественное определение проводят методом абсолютной ipa-дуировки, содержание бенсульфурон-мстила в образце воды, почвы или растительных материалов (X, мг/кг) вычисляют но формуле:

Sj - площадь пика бенсульфурон-метила в стандартном растворе, ед.адс*с;

S2 - площадь пика бенсульфурон-метила в анализируемой пробе, ед.адсхе;

V — объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, мл;

Р - навеска анализируемого образна, г, (для воды - объем, мл);

С - концентрация стандартного раствора бенсульфурон-метила, мкг/мл.

Содержание остаточных количеств бенсульфурон-метила в анализируемом образце вычисляют как среднее из 3 параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор бенсульфурон-метила 2 мкг/мл, разбавляют.

3.    Требования техники безопасности

При проведении работы необходимо соблюдать требования инструкции «Основные правила безопасной работы в химической лаборатории», общепринятые правила безопасности при работе с органическими раст вори гелями, токсичными веществами, а также инструкции по эксплуатации жидкостного хромато1рафа и электрооборудования до 400 В.

4.    Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335—95 «ГСП. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

5. Разработчики

Юзихин О. С., Чсрменская Т. Д., Цибульская И. А., Долженко В. И. Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений.

1

2

3