Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _ Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 2 Часть 2 МУК 4.1.1217—4.1.1220—03

Издание официальное

Москва • 2005

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 2 Часть 2 МУК 4.1.1217—4.1.1220—03

МУК 4.1.1220—03

Продолжение таблицы 2

1 2 3 4 5 Морковь 0,04 0,0298 0,0031 74,5 0,1 0,0778 0,0054 77,8 0,4 0,288 0,016 72,0 1,0 0,740 0,037 74,0 Клубни картофеля ОД 0,0717 0,0030 71,7 0,2 0,144 0,004 71,9 0,4 0,294 0,021 73,6 1,0 0,788 0,065 78,8 Лук-репка 0,1 0,073 0,003 73,0 0,2 0Д48 0,007 74,2 0,4 0,309 0,021 77,4 1,0 0,746 0,039 74,6 Бобы сои 0,1 0,073 0,003 73,0 0,2 ОД 58 0,013 74,2 0,4 0,310 0,015 77,4 1,0 0,746 0,043 74,6 Зеленая масса растений 0,1 0,071 0,003 71,0 0,2 0,149 0,009 74,7 0,4 0,306 0,012 76,6 1,0 0,806 0,063 80,6 Газожидкостная хроматография Семена подсолнечника 0,1 0,068 0,009 68 0,2 0,150 0,015 75 0,4 0,292 0,028 73 1,0 0,800 0,063 80 Подсолнечное масло ОД 0,060 0,009 60 0,2 0,170 0,022 85 0,4 0,324 0,036 81 1,0 0,790 0,079 79 * При увеличении длительности анализа более 8 ч полнота определения снижается из-за нестабильности определяемых соединений.

Метод ВЭЖХ

Минимально детектируемое количество клетодима и его метаболитов в хроматографируемом объеме - 4 нг.

Граница суммарной погрешности измерения - 15 %.

47

МУК 4.1 Л 220—03

Линейный динамический диапазон детектирования 4—400 нг. Метод ГЖХ

Минимально детектируемое количество клетодима и его метаболитов в хроматографируемом объеме - 5 нг.

Граница суммарной погрешности измерения - 12 %.

Линейный динамический диапазон детектирования 5—100 нг по логарифмической шкале.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Клетодим, аналитический (98 %, Томен Агро Инк., Япония)

Клетодим сульфон, аналитический (98 %, Томен Агро Инк., Япония)

Клетодим сульфоксид, аналитический (98 %, Томен Агро Инк., Япония)

Азот газообразный высокой чистоты Аммиак водный, чда 0,4 Н раствор аммиака в воде Ацетон, осч

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ОП-3, осч

Бумага фильтровальная Вода дистиллированная Водород газообразный Гексан, ч

Г елий газообразный Гидроокись калия, хч

Гидроокись калия, 50 %-ный водный раствор Г идроокись натрия, хч Гидроокись натрия, 0,1 н водный раствор Диэтиловый эфир, ч

Натрий серно-кислый, безводный, чда, свеже-

прокаленный

Натрий хлористый, ч

Неподвижная жидкая фаза OV-3, Супелко Инк, США

Неподвижная жидкая фаза PS-400, Alltech Associates, Inc., США

Неподвижная жидкая фаза SE-30, Супелко Инк, США

48

МУК 4.1.1220—03

Цилиндры мерные вместимостью 25, 50, 100,

500 и 1 ООО мл,    ГОСТ    1774—74

2.4. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051—79.

Для длительного хранения пробы замораживаются и хранятся при температуре “18 °С.

Перед анализом пробы почвы подсушивают при комнатной температуре и при отсутствии прямого солнечного света. Сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.

Корнеплоды, клубни картофеля и лук, не размораживая, измельчают на терке, зеленую массу растений - ножницами.

Семена масличных культур доводят до стандартной влажности при комнатной температуре при отсутствии прямого солнечного света и измельчают на мельнице.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1.    Подготовка и кондиционирование колонок для

газожидкостной хроматографии

Готовую насадку (2 % SE-30 на хромосорбе G-AW-DMCS или 5 % OV-3 на хромосорбе 750) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и выдерживают в потоке азота (30 мл/мин) при температуре 260 °С в течение 8 ч.

2.5.2.    Подготовка и кондиционирование колонок для высокоэффективной жидкостной хроматографии

Колонку Зорбакс С8 кондиционируют в потоке подвижной фазы до стабилизации нулевой линии в течение 1—2 ч.

2.5.3. Подготовка растворителей и приготовление растворов

Растворители, используемые для анализа, специальной подготовки не требуют.

Рекомендуется проверить чистоту применяемых растворителей. При обнаружении примесей, которые могут мешать определению, растворители очищают общепринятыми методами.

51

МУК 4.1 Л 220—03

Приготовление растворов для ГЖХ

Растворением 50 г КОН в 50 мл воды готовят 50 %-ный раствор гидроокиси калия.

Раствор хлороформ-ацетон в соотношении 9:1 - 900 мл хлороформа смешивают со 100 мл ацетона.

Разбавлением 28 мл концентрированного 25 %-ного раствора аммиака до 1 л водой готовят 0,4 н раствор аммиака.

Раствор ОД н гидроокиси натрия - 4 г гидроокиси натрия помещают в мерную колбу на 1 л, растворяют в 100—200 мл воды и доводят до метки водой.

Раствор ацетона в 0,4 н NH4OH в соотношении 1:8 — смешивают 10 мл ацетона с 80 мл 0,4 н раствора аммиака.

Приготовление раствора диазометана в эфире. В круглодонную колбу на 100 мл помещают 15 мл 50 %-ного водного раствора едкого калия и 15 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °С, затем при взбалтывании прибавляют 5 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира (40 мл) на дне приемника. Приемник охлаждают смесью льда и соли.

Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагревают до 30 °С. Отгонку прекращают, как только перестают идти пузырьки газа через слой эфира в приемнике.

Приготовление растворов для ВЭЖХ

Подвижная фаза. В мерную колбу емкостью 1 000 мл сначала наливают 14 мл ледяной уксусной кислоты, затем 300 мл дистиллированной воды и доводят ацетонитрилом до метки.

Раствор метанол-вода в соотношении 2:8 — 800 мл дистиллированной воды смешивают с 200 мл метилового спирта.

Раствор метанол-вода в соотношении 8:2 — 800 мл метилового спирта смешивают с 200 мл дистиллированной воды.

Готовят 0,4 н раствор аммиака разбавлением 28 мл концентрированного (25 %) раствора аммиака до 1 л дистиллированной водой.

Раствор перекиси водорода 1 %-ный - 1 мл концентрированной перекиси водорода (пергидроля) растворяют в 29 мл дистиллированной воды.

Раствор ацетонитрила в воде 50 %-ный - 50 мл ацетонитрила смешивают с 50 мл дистиллированной воды.

Раствор гексан-ацетон в соотношении 3 : 1 - 250 мл ацетона смешивают с 750 мл гексана.

52

МУК 4.1.1220—03

2,5.4. Приготовление стандартных растворов

Взвешивают по 50 мг аналитических стандартов клетодима, клето-дим сульфоксида и клетодим сульфона, переносят в мерные колбы объемом 50 мл и доводят до метки ацетонитрилом. Концентрация растворов 1 мг/мл (основные стандартные растворы № 1).

Методом последовательного разбавления из растворов № 1 готовят стандартные растворы клетодима и его метаболитов в ацетонитриле с концентрацией 1; 2; 2,5; 5; 10; 20; 50 мкг/мл для построения калибровочных графиков (при анализе методом ВЭЖХ) и для получения рабочих стандартных растворов продуктов реакции метилирования (при анализе методом ГЖХ).

Основные и рабочие стандартные растворы клетодима и его метаболитов устойчивы при хранении в диапазоне температур от 0 до 4 °С и отсутствии солнечного света в течение недели, при хранении при температуре от -3 до -5 °С в течение двух месяцев.

Рабочие стандартные растворы метилированных клетодима и его метаболитов. По 1 мл рабочих стандартных растворов с концентрацией 2,5; 5; 10; 20; 50 мкг/мл помещают в круглодонные колбы на 100 мл. Растворитель выпаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани не выше 45 °С. Колбу охлаждают до комнатной температуры, добавляют 3 мл ацетона, тщательно обмывая стенки колбы. Быстро приливают 1 мл эфирного раствора диазометана. Закрывают колбу пробкой и оставляют при комнатной температуре на 15 мин, периодически встряхивая содержимое колбы. Растворитель выпаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани не выше 45 °С. Остаток растворяют в 1 мл ацетона. Метилирование проводят в день проведения анализа.

2.5.5. Подготовка флоризила (супелкосила) и хроматографических колонок для очистки экстрактов

Флоризил (супелкосил) прокаливают в муфельной печи при температуре 350—400 °С в течение не менее 16 ч. Остужают в эксикаторе. Сорбент помещают в плоскодонную колбу, добавляют 3 % дистиллированной воды (по весу) и встряхивают содержимое колбы на механическом встряхивателе в течение 2 ч. Оставляют на 48 ч, периодически встряхивая содержимое колбы (2 раза в сутки по 30 мин).

Колонка № 1. В нижний конец стеклянной хроматографической колонки длиной 250 мм и внутренним диаметром 8 мм помещают тампон из стекловаты. Перекрывают кран колонки и заполняют колонку на ^!/₃ хлороформом. Заполняют колонку сорбентом, добавляя в колонку

53

МУК 4.1 Л 220—03

флоризил (су пел коси л) в виде суспензии в хлороформе. Понижают уровень растворителя, приоткрывая кран колонки, и следя за тем, чтобы уровень растворителя не опустился ниже слоя сорбента. Колонку заполняют до получения слоя сорбента высотой 9 см, сверху помещают тампон из стекловаты. Понижают уровень растворителя, чтобы высота слоя растворителя над верхней границей сорбента составляла 0,5—0,7 мм. Через колонку пропускают 10 мл ацетона, а затем 15 мл хлороформа.

Колонки № 2 и 3. В нижний конец стеклянной хроматографической колонки длиной 250 мм и внутренним диаметром 8 мм помещают тампон из стекловаты. Перекрывают кран колонки и заполняют колонку на */₃ ацетонитрилом. Заполняют колонки сорбентом, добавляя в колонку флоризил (супелкосил) в виде суспензии в ацетонитриле. Понижают уровень растворителя, приоткрывая кран колонки и следя за тем, чтобы уровень растворителя не опустился ниже слоя сорбента. Колонку заполняют до получения слоя сорбента высотой 5 см (колонка №2) и 10 см (колонка № 3), сверху помещают тампон из стекловаты. Понижают уровень растворителя, чтобы высота слоя растворителя над верхней границей сорбента составляла 0,5—0,7 мм. Через колонки пропускают 10 мл ацетонитрила.

Для каждой приготовленной партии флоризила (супелкосила) проверяют объем удерживания клетодима и его метаболитов на хроматографических колонках.

2.5.6, Подготовка фильтрующей воронки

Из фильтра «синяя лента» вырезают кружок, по диаметру точно соответствующий диаметру стеклянного пористого фильтра фильтрующей воронки. Помещают кружок на стеклянный пористый фильтр, смачивают дистиллированной водой и плотно прижимают к фильтру. В воронку помещают целит 545 слоем 1—2 см. Собирают фильтровальную установку, состоящую из круглодонной колбы, переходника и фильтрующей воронки с целитом. Подсоединяют установку к водоструйному насосу и промывают целит 50 мл дистиллированной воды или ацетонитрила, которые затем отбрасывают.

2.5.7. Построение калибровочных графиков

Рабочие стандартные растворы клетодима и его метаболитов с концентрацией 1; 2; 5; 10 мкг/мл (ВЭЖХ) или рабочие стандартные растворы метилированных клетодима и его метаболитов с концентрацией 2,5; 5; 10; 20; 50 мкг/ мл (газовая хроматография) хроматографируют, а затем на основании данных хроматографирования строят калибровоч-

54

МУК 4.1.1220—03

ные графики, откладывая по оси ординат высоты (площади) пиков, на оси абсцисс - количество клетодима или его метаболитов.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Находят среднее значение высоты (площади) пика для каждой концентрации. Строят градуировочные графики зависимости высоты в мм (площади в мв ■ с) хроматографического пика от концентрации клетодима или его метаболитов в растворе (мкг/мл).

При калибровке для метода ВЭЖХ калибровочный коэффициент, представляющий собой тангенс угла наклона полученной прямой к оси абсцисс, вычисляют по методу наименьших квадратов.

При калибровке для метода газожидкостной хроматографии зависимость высоты (площади) пика от концентрации рабочих стандартных растворов линейна в логарифмической шкале координат. Зависимость имеет вид у = х^п, где у - высота (площадь) хроматографического пика, х - концентрация стандартного раствора, п - безразмерный параметр, принимающий значения от 1,5 до 2.

2.5.8. Подготовка приборов и средств измерения

Установка и подготовка всех приборов и средств измерения производится в соответствии с требованиями стандартов и технической документации.

2.6. Выполнение определения

2.6.1. ВЭЖХ

2.6.1 Л. Вода.

I способ. В круглодонную колбу на 1 ООО мл помещают 500 мл анализируемой воды и добавляют 200 мл ацетона. Раствор выпаривают на вакуумном ротационном испарителе досуха при температуре бани 60 °С. Сухой остаток растворяют в 20 мл гексана, добавляют 5 мл ацетонитрила, смесь перемешивают и переносят в делительную воронку на 100 мл. Ацетонитрильный слой сливают в круглодонную колбу, пропуская через фильтр «белая лента» со слоем безводного сульфата натрия. Отгонную колбу еще два раза обмывают ацетонитрилом по 5 мл. Ацетонитрил переносят в делительную воронку с гексаном и встряхивают ее в течение 2 мин. Ацетонитрильный слой присоединяют к предыдущей порции, пропуская через фильтр с сульфатом натрия. Гексан отбрасывают. Фильтр с сульфатом натрия промывают 5 мл ацетонитрила. Ацетонитрил отгоняют досуха на вакуумном ротационном испарителе. Сухой остаток растворяют в 1 мл 50 %-ного раствора ацетонитрила или в 1 мл подвижной фазы и анализируют по п. 2.7.1.

55

МУК 4.1.1220—03

Примечание. Далее количественное определение выполняется также по п. 2.7.1.

II способ. В плоскодонную колбу на 250 мл помещают 150 мл анализируемой воды, растворяют в ней 30 г хлористого натрия и добавляют 15 мл ацетона. Полученный раствор дважды экстрагируют хлороформом порциями по 50 мл в делительной воронке, встряхивая в течение 2 мин. Слой хлороформа пропускают через фильтр «белая лента» со слоем безводного сульфата натрия в круглодонную колбу емкостью 100 мл. Затем добавляют к водной фазе 1 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь экстрагируют еще два раза по 15 мл хлороформом. Хлороформ пропускают через тот же фильтр с безводным сульфатом натрия в ту же колбу, что и экстракт из нейтральной среды. Хлороформ отгоняют досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 40 °С. Остаток растворяют в 1 мл 50 %-ного раствора ацетонитрила или в 1 мл подвижной фазы и анализируют.

2.6.1.2. Почва.

I способ. В коническую колбу емкостью 500 мл помещают 25 г почвы и добавляют 100 мл раствора метиловый спирт—вода в соотношении 8 : 2. Колбу со смесью встряхивают на механическом встряхивателе в течение 30 мин. Содержимое колбы фильтруют в круглодонную колбу емкостью 500 мл методом декантации через фильтр «белая лента». Экстракцию повторяют при тех же условиях 100 мл раствора метиловый спирт-вода в соотношении 8:2 и 100 мл раствора метиловый спирт-вода в соотношении 2:8. Фильтр промывают 20 мл раствора метиловый спирт-вода в соотношении 8 : 2. Экстракт испаряют досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 60 °С.

Сухой остаток растворяют в 50 мл гексана, затем в колбу приливают 10 мл дистиллированной воды, содержимое колбы тщательно перемешивают и переносят в делительную воронку. Водный слой собирают в круглодонную колбу емкостью 50 мл, пропуская через бумажный фильтр. Гексан сливают в отгонную колбу, добавляют 10 мл дистиллированной воды, перемешивают и переносят в делительную воронку. Водную фракцию присоединяют к первой, а гексан в делительной воронке еще раз промывают 5 мл дистиллированной воды. Водную фракцию присоединяют к предыдущей.

В гексан переходит клетодим и часть клетодим сульфоксида. В водную фракцию попадают метаболиты клетодим сульфон и клетодим сульфоксид. Гексановую фракцию пропускают через фильтр со слоем сульфата натрия. Из гексана анализируемые вещества экстрагируют трижды по 15 мл ацетонитрилом в течение 2 мин. Гексан отбрасывают.

56

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2005.—71 с.—Вып. 2,—Ч. 2.

ISBN 5—7508—0578—6

1.    Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрис-мана (чл.-корр. РАМН, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К. А. Тимирязева (проф. В. А. Калинин, к. хим. н. А. В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А. П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормирова-нию при Минздраве России.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко 16 марта 2003 г.

4.    Введены с 1 июля 2003 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

ISBN 5—7508—0578—6

© Роспотребнадзор, 2005 © Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2005

МУК 4.1.1220—03

Ацетонитрил отгоняют досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Остаток растворяют в 4 мл ацетонитрила или в 4 мл подвижной фазы и анализируют.

В водную фракцию добавляют 10 мл ацетона и испаряют досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 60 °С. Остаток растворяют в 20 мл гексана, добавляют 5 мл ацетонитрила, смесь перемешивают и переносят в делительную воронку. Ацетонитрил собирают в кругло донную колбу, пропуская через фильтр «белая лента» со слоем безводного сульфата натрия. Отгонную колбу еще два раза обмывают ацетонитрилом по 5 мл, переносят ацетонитрил в делительную воронку и встряхивают с гексаном. Ацетонитрил присоединяют к предыдущей порции. Фильтр со слоем безводного сульфата натрия промывают 5 мл ацетонитрила. Гексан отбрасывают. Ацетонитрил отгоняют досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Остаток растворяют в 4 мл ацетонитрила или в 4 мл подвижной фазы и анализируют.

II способ. В коническую колбу емкостью 500 мл помещают 50 г почвы, добавляют 10 г хлористого натрия, тщательно перемешивают с почвой, затем приливают 5 мл насыщенного раствора хлористого натрия и, вращая в руках колбу, равномерно увлажняют пробу. В случае образования комков почвы в колбе, их следует размять стеклянной палочкой с утолщенным концом.

Почву экстрагируют гексаном два раза по 100 мл в течение 1 ч и один раз — 50 мл в течение 30 мин. Гексановый экстракт пропускают через бумажный фильтр «белая лента» со слоем безводного сульфата натрия в кругло донную колбу емкостью 500 мл. Экстракт концентрируют до 50 мл на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 40 °С. К гексановому экстракту добавляют 15 мл ацетонитрила, смесь тщательно перемешивают и переносят в делительную воронку. Ацетонитрильный слой собирают в кругло донную колбу, пропуская через фильтр «белая лента» со слоем сульфата натрия. Гексан еще дважды экстрагируют ацетонитрилом по 15 мл, всякий раз обмывая этим растворителем отгонную колбу. Фракции ацетонитрила объединяют, отгоняют на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Остаток растворяют в 4 мл подвижной фазы или в 4 мл 50 %-ного раствора ацетонитрила в воде и анализируют.

Почву после экстракции гексаном еще два раза экстрагируют хлороформом по 100 мл, встряхивая в течение 30 мин на электромеханическом встряхивателе. Хлороформ фильтруют через бумажный фильтр. Почву после экстракции переносят на фильтр и промывают хлорофор-

57

МУ К 4.1Л 217—4 Л Л 220—03

Содержание

Определение остаточных количеств дифлубензурона в воде, почве,

пастбищных травах и люцерне методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4ЛЛ217—03....................................................4

Определение остаточных количеств изоксафлютола и его метаболита RPA-202248 в воде; изоксафлютола (в виде RPA-202248) в почве, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, а также изоксафлютола в воде методом газожидкостной хроматографии: МУК 4ЛЛ218-—03........................................................................14

Измерение концентраций изоксафлютола (RPA 201772) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4ЛЛ219—03....................................................................................................34

Измерение остаточных количеств клетодима и его основных метаболитов (клетодим сульфона и клетодим сульфоксида) в воде, почве, корнеплодах моркови, столовой, сахарной и кормовой свеклы, клубнях картофеля, бобах сои, луке-репке, зеленой массе растений, семенах масличных культур и растительном масле

хроматографическими методами: МУК 4.1 Л 220—03..........................................41

3

МУК 4.1.1220—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко

16 марта 2003 года

Дата введения: 1 июля 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточных количеств клетодима и его основных метаболитов (клетодим сульфона и клетодим сульфоксида) в воде, почве, корнеплодах моркови, столовой, сахарной и кормовой свеклы, клубнях картофеля, бобах сои, луке-репке, зеленой массе растений, семенах масличных культур и растительном масле хроматографическими методами

Методические указания МУК 4.1Л220—03

1. Вводная часть

1.1. Клетодим.

Фирма производитель: ТОМЕН АГРО ИНК (Япония).

Торговое название: СЕЛЕКТ, КЭ, ТМ-5403, КЭ, ЦЕНТУРИОН КОМБИ, КЭ.

Действующее вещество: Клетодим (ISO). (Е,Е)-(±)-2-{1-[[3-хлор-2-(пропенил)окси]имино]пропил}-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксИ“2-циклогексен-1 (ШРАС).

Структурная формула:

осн₂сн=сна

Эмпирическая формула: Q7H26CINO3S. Молекулярная масса: 359,92

41

МУК 4.1.1220—03

Химически чистый клетодим представляет собой вязкую жидкость светло-желтого цвета со слабым ароматическим запахом.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль + пары.

Удельная масса технического клетодима - 1 140 кг/м³.

Давление паров при 25 °С менее 0,013 мПа.

Разлагается при температуре ниже точки кипения.

Растворимость в воде 54 мг/л при pH = 7.

Растворимость в органических растворителях: более 900 г/л в большинстве растворителей.

Коэффициент распределения в системе октанол-вода - 1,5 • 10⁷.

Температура вспышки 62 °С.

Клетодим нестабилен. Разлагается под действием УФ-света, при повышенных температурах и экстремальных значениях pH. В аэробных условиях окисляется и разлагается с периодом полураспада от 1 до 3 дней. Относительно устойчив в водных растворах с pH 7—10 при отсутствии солнечного света. Период полураспада в результате гидролиза в водных растворах с pH 7 и pH 9 составляет 300 и 310 дней соответственно.

1.2. Клетодим сульфоксид.

Название по ИСО: клетодим сульфоксид.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (Е,Е)-(±)-2-{1-[[3-хлоро-2-(пропенил) окси] имино] пропил}-5-[2-(этилсульфоксид) пропил]-З-гидрокси-2-циклогексен-1.

Структурная формула:

ОСН₂СН = СНС1

Эмпирическая формула: C17H26CINO4S.

Молекулярная масса: 375,9.

Химически чистый клетодим сульфоксид представляет собой белое кристаллическое вещество.

Растворимость в органических растворителях: хорошо растворим в большинстве органических растворителей.

Является основным метаболитом при разложении клетодима в почве в аэробных условиях, в воде (при условиях, способствующих фо-

42

МУК 4.1.1220—03

толизу) и растениях. Клетодим сульфоксид нестабилен. Период полураспада в почве от 2,5 до 20 дней.

1.3. Клетодим сульфон.

Название по ИСО: клетодим сульфон.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (Е,Е)-(±)-2-{1-[[3-хлоро-2-(пропенил) окси] имино] пропил}-5-[2-(этилсульфон)пропил]-3-гидрокси-2-циклогексен-1.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C17H26CINO5S.

Молекулярная масса: 391,9.

Химически чистый клетодим сульфоксид представляет собой белое кристаллическое вещество.

Растворимость в органических растворителях: хорошо растворим в большинстве органических растворителей.

Является одним из основных метаболитов при разложении клето-дима в почве в аэробных условиях. Клетодим сульфоксид нестабилен. Период полураспада в почве от 1 до 2 дней.

Краткая токсикологическая характеристика, Клетодим относится к малотоксичным веществам (ЛД₅о для крыс - 1 360—1 630 г); малотоксичен для диких животных, птиц и пчел; ЛК50 (8 дней) для перепелов > 6 000 мг/кг. СК₅₀ (96 ч, мг/л) для форели 56.

Гигиенические нормативы:

ПДК в воде водоемов - 0,002 мг/ дм³;

ОДК в почве - 0,1 мг/кг.

МДУ: свекла, морковь, лук, семена сои, лен долгунец (семена) -0,1 мг/кг;

картофель, подсолнечник (семена, масло) - 0,2 мг/кг.

Область применения препарата. Послевсходовый гербицид для применения на широколистных культурах (свекле, картофеле, моркови, луке, льне, масличных культурах, бобовых и других) для борьбы с одно-и многолетними травами.

43

МУК 4.1.1220—03

2, Методика измерения остаточных количеств клетодима и его основных метаболитов (клетодим сульфона и клетодим сульфоксида) в воде, почве, корнеплодах моркови, столовой, сахарной и кормовой свеклы, клубнях картофеля, бобах сои, луке-репке, зеленой массе растений, семенах масличных культур и растительном масле хроматографическими методами

2,1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении клетодима и его основных метаболитов (клетодим сульфоксида и клетодим сульфона) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (вода, почва, корнеплоды моркови, столовой, сахарной и кормовой свеклы, клубни картофеля, бобы сои, лук-репка, зеленая масса растений) и методом газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-фотометрического детектора (семена и растительное масло масличных культур) после экстракции из объектов анализа органическими растворителями и очистке экстрактов перераспределением в системе двух несмешивающихся жидкостей. При применении метода газожидкостной хроматографии проводится метилирование определяемых соединений диазометаном и очистка экстрактов на колонках с флоризилом.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых для борьбы с сорной растительностью, защиты овощных и масличных культур от вредителей и болезней (хлор- и фос-форорганические пестициды, амиды, тио- и дитиокарбаматы, синтетические пиретроиды).

Избирательность метода обеспечивается селективными детекторами и использованием неподвижных фаз различной полярности.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1,2.

44

МУК 4.1.1220—03

Таблица 1 Метрологическая характеристика метода

Анализируемый бъект Предел обнаружения, мг/кг (дм3) Диапазон определяемых концентраций. мг/кг (дм3) Среднее значение опреде ления, % Стандартное отклонение S, % Доверительный интервал среднего при п = 5 и р = 0,95, % Высокоэффективная жидкостная хроматография Вода (I способ) 0,001 0,001—0,2 83,9 6,5 9,0 Вода (II способ) 0,001 0,001-Л,2 77,9 8,8 12,2 Почва (I способ) 0,04 0,04—2,0 75,6 9,5 13,2 Почва (И способ) 0,08 0 1 о о 72,8 9,2 12,8 Свекла столовая (корнеплоды) 0,04 0,04—1,0 70,4 4,8 6,9 Свекла сахарная (корнеплоды) 0,04 0,04—1,0 72,6 6,9 9,6 Свекла кормовая (корнеплоды) 0,04 0,04—1,0 72,2 6,0 8,3 Морковь 0,04 0,04—1,0 74,7 7,9 11,0 Лук-репка 0,1 ОД—1,0 74,8 5,8 8,1 Картофель 0,1 0,1—1,0 74,1 7,2 10,0 Бобы сои 0,1 0,1—1,0 75,6 7,1 9,9 Зеленая масса растений 0,1 0,1—1,0 72,9 6,8 9,4 Газожидкостная хроматография Семена подсолнечника 0,1 Г 0 1 о 74 8,6 10,2 Подсолнечное масло 0,1 0,1-1,0 75 10,1 12,3

45

МУК 4.1.1220—03

Таблица 2 Полнота определения клетодима в воде, почве, корнеплодах свеклы, моркови, клубнях картофеля, луке-репке, бобах сои, зеленой массе растений, семенах и растительном масле подсолнечника и растительной продукции (п = 6, Р = 0,95)*

Анализируемый объект Внесено клетодима, мг/кг (л) Определено клетодима, мг/кг (л) Доверительный интервал, ± мг/кг (л) Средняя полнота определения, % 1 2 3 4 5 Высокоэффективная жидкостная хроматография Вода (I способ) 0,001 0,0008 0,00006 80,6 0,005 0,0042 0,00027 84,9 0,1 0,0804 0,0055 80,4 0,2 0,1652 0,0079 82,6 Вода (II способ) 0,001 0,00074 0,00009 74,1 0,04 0,0303 0,0019 75,8 0,1 0,0754 0,0033 75,4 0,2 0,1632 0,0083 81,6 Почва (I способ) 0,04 0,0284 0,0038 71,0 0,1 0,0822 0,0059 82,2 0,4 0,292 0,029 73,1 2,0 1,48 0,124 73,9 Почва (II способ) 0,08 0,0578 0,0073 72,2 0,2 0,141 0,014 70,6 0,4 0,282 0,020 70,7 2,0 1,556 0,114 77,8 Корнеплоды столовой свеклы 0,04 0,0263 0,0016 65,8 0,1 0,0737 0,0048 73,7 0,4 0,284 0,0077 7U 1,0 0,711 0,023 71,1 Корнеплоды сахарной свеклы 0,04 0,0282 0,0028 70,5 0,1 0,0724 0,0051 72,4 0,4 0,294 0,018 73,6 1,0 0,740 0,059 74,0 Корнеплоды кормовой свеклы 0,04 0,0269 0,0022 67,3 0,1 0,076 0,06 76,0 0,4 0,298 0,021 74,4 1,0 0,710 0,026 71,0

46