Государственная система сашггарно-эпндемиологического нормирования _Российской    Федерации_

4.1. Методы контроля. Химические факторы

М ЕТОД И К А И 3 М Е РЕ IIIIЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ТРИЭТИЛ-О-А ЦЕТИЛ ЦИТРАТА В ПРОБАХ ВОДЫ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО И КУЛЬТУРНО-БЫТОВОГО ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по методам контроля МУК 4.1.026- 18

Издание официальное

Регистрационным номер по Федеральному реестру в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ВНИИМС ФР. 1.31.2017.27414

Федеральное медико-биологическое агентство Москва 2017

Предисловие

1.    Методические указания разработаны Федеральным государственным унитарным предприятием «Научно-исследовательский институт гигиены, токсикологии и профпатоло-гии» Федерального медико-биологического агентства (ФГУП «НИИ ГТП» ФМБА России, г. Волгоград). Разработчики: Вехтер Е.П., Деменкова Е.А., Коренькова Т.Б., Ускова Т А.

2.    Методика измерений массовой концентрации трнэтнл-0-ацетнлц1гграта в пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования методом газовой хроматографии аттестована в соответствии с Федеральным законом от 26 нюня 2008 года № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений» и с ГОСТ Р 8.563-2009 Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии». Государственным научным метрологическим институтом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии. Свидетельство об аттестации методики измерений № 222.0066/RA.RU.311866/2017 от 24.04.2017 г.

3.    Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 4 апреля 2018 г. № 03/2018).

4.    Утверждены и введены в действие Заместителем руководителя ФМБА России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В В Романовым 4 апреля 2018 г,

(дата)

5. Введены впервые.

Федеральный закон от 30.03.1999 .V® 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»

«Санитарно-эпидемиологические требования - обязательные требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания, условий деятельности юридических лиц и граждан, в том числе индивидуальных предпринимателей, используемых ими территорий, зданий, строений, сооружений, помещений, оборудования, транспортных средств, несоблюдение которых создаёт угрозу жизни или здоровью человека, угрозу возникновения и распространения заболеваний и которые устанавливаются государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и гигиеническими нормативами (далее - санитарные правила), а в отношении безопасности продукции и связанных с требованиями к продукции процессов её производства, хранения, перевозки, реализации, эксплуатации, применения (использования) и утилизации, которые устанавливаются документами, принятыми в соответствии с международными договорами Российской Федерации, и техническими регламентами» (статья 1).

«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39).

«За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации» (статья 55).

6 Требовании безопасности, охраны окружающей среды

При выполнении измерении массовой концентрации триэтил-О-ацетилшгграта в пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования должны быть соблюдены требования безопасности, охраны окружающей среды, изложенные в инструкции по технике безопасности при работе с трнэтнл-О-ацетнлцнтратом и типовой инструкции по технике безопасности при работе в химической лаборатории.

К работе с триэтнл-О-ацетилцитратом допускаются лица не моложе 18 лет.

Поступающие на работу, а также работающие с триэтил-О-ацетилцитратом должны проходить:

•    предварительное обучение безопасным методам работы и правилам обращения с защитными средствами;

•    специальный инструктаж по технике безопасности с соответствующей записью в установленном порядке согласно ГОСТ 12.0.004-2015;

•    предварительные и периодические медицинские осмотры согласно приказу Мин-здравсоцразвития России от 12.04.2011 № 302н «Об утверждении перечней вредных и (или) опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся обязательные предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования), и Порядка проведения обязательных предварительных и периодических осмотров (обследований) работников, занятых на тяжелых работах и на работах с вредными и (или) опасными условиями труда».

Все образующиеся продукты в результате выполнения работ по данной методике (отработанные растворы, твердые отходы и пр.) утилизируются. Утилизацию растворов, твердых отходов и проб воды, содержащих триэтнл-О-ацетилцитрат, после выполнения измерений проводят в соответствии с нормативным документом по утилизации растворов, твёрдых отходов и проб компонентов ракетного топлива, разработанным в организации.

При работе с электроустройствамн соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019-2009 и руководством по эксплуатации приборов.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения поГОСТ 12.4.009-83.

7    Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным химическим образованием, прошедших обучение методу газовой хроматографии, проверку знаний, имеющих опыт работы в лаборатории и допуск к работе по данной методике измерений и технике безопасности.

8    Требования к условиям измерений

8.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    температура окружающего воздуха (20 ± 5)°С;

-    относительная влажность воздуха (30 - 80) % при 20 °С;

-    атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа;

-    напряжение в сети (220 ± 10) В;

-    частота переменного тока (50 ± I) Гц.

МУК 4.1.026-18

Содержание вредных веществ в воздухе помещения не должно превышать гигиенические нормативы.

8.2 При выполнении измерении должны соблюдаться следующие условия хромато

(275 ±1)°С;

(250 ±1)°С;

программирование в режиме от 100 °С (выдержка 1 мин) до 210 °С со скоростью 7 °С /мин, затем подъем температуры до 250 °С со скоростью 20 °С /мин. время анализа 30 мин;

(2,5 ±0,1) cmVmhh;

(25,0 ±1,0) см³/мнн;

(250,0 ±10,0) см'/мин;

1 • 10'³ см³ (в режиме без сброса пробы - 1 мин; затем деление потока 1:8).

9 Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

9.1    Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

9.2    Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку подсоединяют к испарителю хроматографа, не подключая к детектору, и кондиционируют в режиме «поверка», нагревая в термостате хроматографа ступенчато с 50 °С до 270 °С в течение 2-х часов и выдерживая при температуре термостата колонок 270 °С в течение 6 часов. Кондиционирование проводят при объёмном расходе газа-носителя (2,5±0,1) см/мин. Затем выход колонки подсоединяют к детектору и устанавливают режим работы хроматографа в соответствии с разделом 8

9.3    Приготовление прокаленною натрия сернокислого

100 г натрия сернокислого безводного помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи при температуре 300 °С в течение 6-ти часов. По окончании прокаливания нагрев печи отключают, фарфоровую чашку с сульфатом натрия быстро переносят в эксикатор. на дне которого находится небольшое количество безводного хлористого кальция (около 50 г). Эксикатор закрывают и охлаждают сульфат натрия до комнатной температуры. Прокаленный реактив помещают для хранения в герметичную бутылку вместимостью 100 см³ с притертой пробкой.

Срок хранения прокаленного натрия сернокислого составляет 1 месяц.

9.4.3 Приготовлен не градуировочных растворов трнэтил-О-ацетилцитрата в этилацетате с массовыми концентрациями S.O-IO'⁴; 1,0-10'³; 5,0-10'³; 1,0-10'²; 2,0-10'² мг/см³

Для приготовления градуировочных растворов триэтил-О-ацетилцнтрата в этилацетате с массовыми концентрациями 5,0-1 О*³; 1,0-1 О*²; 2,0-10'“ мг/см³ используют рабочий раствор триэтнл-О-ацетилцитрата в этилацетате с массовой концентрацией 1,0*10’¹ мг/см³. Для этого в мерные колбы вместимостью 10 см³ вносят соответственно 0,5; 1,0 и 2,0 см³ рабочего раствора трнэтил-О-ацетилцитрата в этилацетате с массовой концентрацией 1,0* 10'¹ мг/см³ пипетками вместимостью 1,0 и 2,0 см³, доводят раствор до метки этилацетатом и тщательно перемешивают.

Для приготовления градуировочных растворов трнэтил-О-ацетнл цитрата в этилацетате с массовыми концентрациями 5* 10“*; 1,0*10'³ мг/см³ используют градуировочный раствор триэтил-О-ацетилцнтрата в этилацетате с массовой концентрацией 1,0-10'“ мг/см³. Для этого в мерные колбы вместимостью 10 см³ вносят соответственно 0,5 и 1,0 см³ градуировочного раствора трнэтнл-О-ацетнлцитрата в этилацетате с массовой концентрацией 1,0-10'“ мг/см³ пипеткой вместимостью 1,0 см³, доводят раствор до метки этилацетатом и тщательно перемешивают.

Срок хранения приготовленных градуировочных растворов трнэтнл-О-ацетилцитрата в этилацетате при температуре не выше 8 °С составляет не более 7 дней.

9.5    Построение градуировочного графика

Приготовленные градуировочные растворы трнэтил-О-ацетилцитрата в этилацетате с массовыми концентрациями 5,0-10"⁴; 1,0-10'³; 5,0-10'³; 1,0-10'²; 2.0-10'² мг/см³ (согласно п. 9.4.3) анализируют на хроматографе два раза, инжектируя по НО'³ см³ каждого из градуировочных растворов.

Определяемый компонент идентифицируют по времени удерживания.

Ориентировочное время удерживания трнэтнл-О-ацетилцнтрата - 10,9 мин.

С использованием стандартной программы сбора и обработки хроматографической информации измеряют на хроматограмме площадь пика триэтнл-О-ацетнлцнтрата. Аналитические сигналы (по каждому раствору) усредняют.

В соответствии с описанием к системе автоматической обработки данных строят градуировочную зависимость площади хроматографического пика (усредненного значения) от массовой концентрации (мг/см³) введенного в хроматограф градуировочного раствора три-этил-О-ацетил цитрата.

Градуировочный график должен быть линейным. Проверку линейности следует проводить по действующим нормативным документам, регламентирующим установление градуировочных характеристик средств измерений [4].

9.6    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно (перед анализом каждой серии рабочих проб), а также при смене колонки, реактивов и т.д.

Образцами для контроля стабильности градуировочной характеристики являются градуировочные растворы, приготовленные по п. 9.4.3. Используют не менее двух градуировоч-

14

ных растворов. Данную процедуру выполняют два раза для каждого из двух градуировочных растворов

С использованием стандартного программного обеспечения прибора для каждого градуировочного раствора в автоматическом режиме определяют массовые концентрации трн-этнл-О-ацетнлцнтрата (С_ЫШг_Р.1 и ?. мг/см³) и находят их среднее арифметическое значение (Г шилгр. * мг/см³):

С итм-ф. / - (- ити~гр.2

С.гиг г-- (3)

2

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

I Спи.#.-Сф\ < Кр»    (4)

где Сш,ыгр - результат контрольного измерения массовой концентрации триэтнл-О-ацетнлцнтрата в градуировочном растворе, мг/см³;

С._т. - значение массовой концентрации триэтил-О-ацетилцитрата в градуировочном растворе, мг/см³;

К, - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мг/см³.

К,„ = 0,01 -5_Т-С._г.,    (5)

где 5._г - отноаггельная погрешность построения градуировочного графика, равная 14 %.

Если условие стабильности градуировочного графика (4) не выполняется только для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение этого градуировочного раствора с целью исключения результата, содержащего грубый промах.

При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики градуировочный график строят заново.

9.7    Отбор и хранение проб

Отбор проб воды для анализа проводят в соответствии с ГОСТ 31861-2012.

Пробы воды (объемом не менее 1,0 дм³) отбирают в химически чистые емкости из темного стекла с завинчивающимися крышками, предварительно промытые раствором моющего средства и дистиллированной водой, высушенные в сушильном шкафу при температуре 150°С.

Срок хранения отобранных проб воды при температуре не выше 8 °С составляет не более 2-х суток.

9.8    Подготовка проб

Доставленную в лабораторию пробу воды отфильтровывают через бумажный фильтр «белая лента». Фильтрат пробы объемом 100 см , отмеренный при помощи мерного цилиндра вместимостью 100 см³, помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, добавляют 36 г хлористого натрия и растворяют соль при перемешивании. Затем к полученному раствору приливают 10 см этнлацетата мерным цилиндром вместимостью 10 см , закрывают

воронку пробкой и экстрагируют в течение 10 минут, медленно переворачивая воронку и периодически осторожно сбрасывая пары растворителя через кран

После разделения слоёв открывают пробку, нижний водный слой сливают в стакан вместимостью 250 см³, а верхний экстрактный слой переносят в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 100 см³.

Затем водный слой возвращают в делительную воронку, приливают 10 см³ этилацета-та мерным цилиндром вместимостью 10 см' и проводят повторную экстракцию в течение 10 минут. После разделения слоёв открывают пробку, нижний водный слой отбрасывают, а верхний слой растворителя объединяют в колбе с первым экстрактом.

Делительную воронку дополнительно обмывают 3,0 см³ этилацетата и объединяют с основным экстрактом. К объединенному экстракту добавляют для осушки 3-4 г прокаленного сульфата натрия и сушат в течение 5-ти минут.

Содержимое колбы переносят с помощью пипеточного дозатора переменного объема 0,1-1,0 см³ в градуированную пробирку вместимостью 25 см³.

Затем обмывают стенки колбы небольшим количеством (0,5-1,0 см³) этилацетата, переносят промывной раствор в пробирку с экстрактом и доводят объем экстракта в пробирке до 25 см³ этилацетатом.

10 Порядок выполнения измерений

Выполнение измерений проводят в условиях в соответствии с п. 8.

Анализ экстракта пробы, подготовленного в соответствии с п. 9.8. проводят на хроматографе два раза, инжектируя по МО'³ см³.

Определяемый компонент идентифицируют по времени удерживания.

Ориентировочное время удерживания трнэтнл-О-ацетнлцитрата приведено в п. 9.5.

С использованием стандартной программы сбора и обработки хроматографической информации измеряют на хроматограмме площадь пика трнэтнл-О-ацетилцитрата.

11 Обработка результатов измерений

11.1 С использованием стандартной программы обработки данных определяют массовые концентрации триэтил-О-ацстилцитрата в экстракте пробы (С-»хтр./ и Сжстр.2, мг/см³) и находят их среднее арифметическое значение (Сжт_Р., мг/см³):

( экстр./ + ( экстр.2

С~ст, = - (6)

2

11.2 Результат единичного анализа - массовую концентрацию триэтил-О-ацетилцнтрата (X, мг/дм³) вычисляют по формуле:

(7)

где С- среднее арифметическое значение результатов двух определений массовой концентрации трнэтил-О-ацетилцитрата в экстракте пробы, найденных по градуировочному графику, мг/см³;

Vmcip. - объем экстракта, полученный в соответствии с п. 9.8, см³ (25,0 см³);

10³ - коэффициент пересчета см³ в дм³;

Vв(\1ы - объем фильтрата анализируемой пробы воды, см³ (100 см³); b - коэффициент, учитывающий потери вещества на стадиях пробоподготовки, равный 0,95.

11.3 За результат измерений массовой концентрации триэтнл-О-ацетилцитрата в пробе (X, мг/дм³) принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений Х\ неполученных в условиях повторяемости:

Х =

для которых выполняется следующее условие:

\Х,-Х_г\<0,0\-г_оХ,    (9)

где г₀ - относительное значение предела повторяемости для двух результатов параллельных определений, % (таблица 2).

При невыполнении условия (9) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений.

Если при этом расхождение (Xm*_x -X_mj„) результатов четырех параллельных определений равно или меньше кр»ггнческого диапазона CRo.ysH), выраженного в абсолютных единицах по формуле (10), то в качестве окончательного результата принимают

среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений (A'j, мг/дм³).

CRo.95 (4) = 0,01- CR0.95 (4).о- X 4    (10)

Значение критического диапазона для четырех результатов параллельных определений в относительных единицах (CR0.95 (4).₀, %) приведено в таблице 2.

Если расхождение (X_ma\- X_mj_n) больше значения критического диапазона CRo.95(4), выраженного в абсолютных единицах по формуле (10), в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана четырех результатов параллельных определений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их.

11.4 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости, выраженного в абсолютных едини-

цах (относительно среднего знамения двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости).

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости в относительных единицах приведены в таблице 2.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и МИ 2881-2004 [5].

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критического диапазона при доверительной вероятности Р=0,95_

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов параллельных определений), г«, % Кр1гп1ческпй диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений), CRo.95 (4). о, % Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в разных лабораториях), R<>, % от 0,25 до 1,0 вкл 22 29 30 св. 1,0 до 5,0 вкл. 17 22 22

12 Оформление результатов измерений

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009

Результаты измерений массовой концентрации триэтнл-О-ацетилцнтрата в пробе А , мг/дм\ представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):

X ± А, Р=0,95    (11)

где X - результат измерений массовой концентрации трнэтил-О-ацетилцитрата, полученный в соответствии с процедурами разделов 9.8, 10 и 11, мг/дм³;

Л - абсолютная погрешность измерений массовой концентрации триэтнл-О-ацетилщгтрата, мг/дм , вычисляемая по формуле:

Д = 0,01 -6-~Х_у    (12)

где д - относительная погрешность измерений массовой концентрации определяемого компонента, по таблице 1, %.

Примечание - Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений массовой концентрации определяемого компонента, с числом значащих цифр не более двух).

Допустимо результат измерений представлять в виде:

X ± Д_л, Р=0,95 ,

при условии Д_Л<Д. где Д_л - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящей методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/дм³.

Примечание - При необходимости (в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5.2) для результата измерений X указывается количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики

в лаборатории

13.1    Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры измерений;

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратнческого отклонения внутрнлабораторной прецизионности, погрешности).

13.2    Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе контроля внут-рилабораторной прецизионности и погрешности методики.

13.2.1 Контроль внутрнлабораторной прецизионности осуществляют путем сравнения результатов измерений массовой концентрации трнэтил-О-ацетилцитрата в пробе, полученных в условиях внутрнлабораторной прецизионности. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела внутрнлабораторной прецизионности, выраженного в абсолютных единицах:

(14)

где Х\, Хг - результаты измерений массовой концентрации триэтил-О-анетилцитрата в пробе, полученные в условиях внутрнлабораторной прецизионности, мг/дм³;

X - среднее арифметическое значение результатов измерений массовой концентрации трнэтнл-О-ацетилцитрата в пробе, полученных в условиях внутрилабо-раторной прецизионности, мг/дм';

R.T.O - относительное значение предела внутрнлабораторной прецизионности, %.

Значение R.,,<> (%) может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества результатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории.

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.2.2 Контроль погрешности с использованием образцов для контроля

Образцы для контроля (ОК) готовят путем внесения соответствующих аликвот исходного раствора трнэтнл-О-ацетнлцитрата в этнлацетате. подготовленного по п 9.4.1, при помощи пипеточных дозаторов переменного объема 0,1-1,0 и 0,02-0,20 см' в пробы воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования объемом 100 см', не содержащие триэтнл-О-ацетилцитрата

Образцы для контроля используют в течение рабочего дня.

Подготовку ОК к выполнению измерении проводят в соответствии с п. 9.8 Выполнение измерений проводят в соответствии с п. 10.

Контроль погрешности осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к=Х-С,    (15)

где X - результат измерений массовой концентрации трнэтил-О-ацетилцитрата в ОК - среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (9), мг/дм';

С - массовая концентрация триэтил-О-ацетилцитрата в ОК. мг/дм'.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = Д_л,    (16)

где Д_л - абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, соответствующее массовой концентрации триэтнл-О-ацетил цитрата в ОК, мг/дм', рассчитанное по формуле:

А, =0,01 8_Л С,    (17)

где д„ - относительная погрешность измерений массовой концентрации определяемого компонента. %.

Значение (%) может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества результатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории.

Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

|К_к| < К    (18)

При невыполнении условия (18) контрольную процедуру повторяют При повторном невыполнении условия (18) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

СОДЕРЖАНИЕ

Назначение и область применения...............................................................................

Нормативные ссылки.....................................................................................................

Требования к показателям точности измерении.........................................................

3.1    Нормы погрешности измерений.............................................................................

3.2    Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. .

Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию, материалам и реактивам............................................................................................................

4.1    Требования к средствам измерений......................................................................

4.2    Требования к вспомогательному оборудованию.................................................

4.3    Требования к материалам.......................................................................................

4.4    Требования к реактивам.........................................................................................

Метод измерений...........................................................................................................

Требования безопасности, охраны окружающей среды............................................

Требования к квалификации операторов....................................................................

Требования к условиям измерений..............................................................................

Подготовка к выполнению измерений........................................................................

9.1    Подготовка хроматографа.......................................................................................

9.2    Подготовка хроматографической колонки............................................................

9.3    Приготовление прокаленного натрия сернокислого.................................

9.4    Приготовление растворов..................................................................

9.4.1    Приготовление исходного раствора триэтил-О-ацетнлцитрата в этнлаце-

тате...............................................................................................

9.4.2    Приготовление рабочего раствора трнэтнл-О-ацетилцитрата в этнлацетате с

массовой концентрацией 1,0*10’ мг/см ......................................................

9.4.3    Приготовление градуировочных растворов трнэтил-О-ацетилцитрата в этнлацетате с массовыми концентрациями 5,0* 10"⁴; 1,0*1 О*³; 5,0*1 О*³, 1,0*10’²;

2,0*1 О*² мг/см³.....................................................................................

9.5    Построение градуировочного графика..................................................................

9.6    Контроль стабильности градуировочной характеристики..................................

9.7    Отбор и хранение проб............................................................................................

9.8    Подготовка проб......................................................................................................

Порядок выполнения измерений..................................................................................

Обработка результатов измерений...............................................................................

Оформление результатов измерений............................................................................

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории................................................................................................................................

Библиографические данные..........................................................................................

Свидетельство об аттестации методики измерений X®

222 0066/RA.RU.311866/2017 от 24.04.2017 г..............................................................

Приложение к Свидетельству об аттестации методики измерений X? 222.0066/RA.RU.311866/2017 от 24.04.2017 г..............................................................

13.3 Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерении регламентируют во внутренних документах лаборатории.

14 Библиографические данные

1    Р 50.2.060-2008. Рекомендации по метрологии. Государственная система обеспечения единства измерений. Внедрение стандартизированных методик количественного химического анализа в лаборатории. Подтверждение соответствия установленным требованиям. -М.: Стандартинформ, 2008. - 27 с.

2    ТУ 84-07509103.459-96. Трнэтнл-О-ацетнлцитрат (триэтнловый эфир О-ацетнллимонной кислоты). Технические условия.

3    Вредные вещества в окружающей среде Кислородсодержащие органические соединения Часть III / под ред В А. Филова. Б.А Ивина, Ю И. Муснйчука. - СПб: АНО НПО «Профессионал», 2004. - 308 с.

4    РМГ 54-2002. ГСИ Характеристики градуировочные средств измерений состава и свойств веществ и материалов. Методика выполнения измерении с использованием стандартных образцов. - Екатеринбург: У НИИМ, 2004. - 9 с.

5    МИ 2881-2004 ГСИ Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа - Екатеринбург: У НИИМ. 2004. - 17 с.

УТВЕРЖДАЮ Заместитель руководителя ФМБА России Г^втшй^государственный санитарный врач

ПП    »1    ППГОНИЧПИКЛ»

4.1. Методы контроля. Химические факторы

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ТРИЭТИЛ-О-АЦЕТИЛЦИТРАТА В ПРОБАХ ВОДЫ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО И КУЛЬТУРНО-БЫТОВОГО ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по методам контроля

I Назначение и область применения

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации триэтил-О-ацетилщгграта в пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования методом газовой хроматографии в диапазоне измерений от 0,25 до 5,0 мг/дм\

Методика разработана и предназначена для специалистов промышленно-санитарных лабораторий и центров гигиены и эпидемиологии, осуществляющих сашггарно-химический контроль загрязнения трнэтнл-О-ацетилцитратом воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования в районах производства и использования трнэтил-О-ацетнл цитрата.

Методика может быть использована в других аккред1ггованных лабораториях, специализирующихся на проведении аналогичных исследований, после подтверждения соответствия процедуры измерений при реализации методики установленным требованиям согласно Р 50.2.060-2008 [1].

Трнэтил-О-ацетнлиитрат. Химическое название вещества по IUPAC: Триэтнл -2-ацетнлокснпропан-1,2,3-трикарбокснлат. Регистрационный номер CAS: 77-89-4

Синонимы: трнэтнл-2-ацетилцитрат; ацетнлтрнэтилцитрат; 2- (ацетилокси) -1,2,3-пропантрикарбоновой кислоты трнэтнловый эфир; трнэтилацетилцнтрат; АТЕС; трнэтнло-вып эфир О-аиетнллнмонной кислоты.

Триэтил-0-ацетнлц1гграт - бесцветная или желтоватая прозрачная жидкость.

Брутто-формула: СиН^О*

Структурная формула:

Н₂С-СООС₂Н₅

I

С₂НЮОС-С-ОСОСНя

Н₂С - СООС₂Н₅

Молекулярная масса: 318,32 а.е м.

Температура кипения: 288 °С (760 мм рт. ст.) [2]; 132 °С (1 мм рт. ст.) [3].

Относительная плотность d⁴ го: 1,137.

Трнэтил-О-ацетнлтгграт является горючим веществом Температурные пределы воспламенения 125-162 °С. Температура самовоспламенения 355 °С.

Трнэтил-О-ацетилщгграт растворим в спиртах, ацетоне, этнлацетате, эфире и уксусной кислоте. Не растворим в воде. При взаимодействии со щелочами подвергается гидролизу.

Триэтнл-О-ацетилцитрат применяется как пластификатор эфиров целлюлозы, поливинилацетата, полнвнннлбутнраля.

При контаете с кожей и слизистыми оболочками глаз обладает раздражающим действием (2,3).

Нижний предел измерений массовой концентрации трнэтнл-О-ацетнлцитрата в пробах воды составляет 0,25 мг/дм\

Диапазон измерений массовой концентрации триэтнл-О-ацетилцитрата в пробах воды составляет от 0,25 до 5,0 мг/дм\

Продолжительность анализа составляет 2,5 часа.

© ФМБА России

© ФГУП «НИИ ГТП» ФМБА России

2 Нормативные ссылки

В настоящей методике использованы ссылки на следующие нормативные документы:

Приказ Минздравсоцразвитня России от 12.04.2011 № 302н «Об утверждении перечней вредных и (или) опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся обязательные предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования). и Порядка проведения обязательных предварительных и периодических осмотров (обследований) работников, занятых на тяжелых работах и на работах с вредными и (или) опасными условиями труда».

ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки Общие технические условия.

ГОСТ 9293-74. Азот газообразный и жидкий. Технические условия.

ГОСТ 4166-76. Реактивы. Натрий сернокислый Технические условия.

ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые Технические условия.

ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 12.4.009-83. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 29227-91. Посуда лабораторная стеклянная Пипетки градуированные. Часть 1 Общие требования

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.

ГОСТ 12.1.004-91. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ Р 51477-99. Тара стеклянная для химических реактивов и особо чистых веществ. Технические условия.

ГОСТ 27384-2002. Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 53228-2008. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ OIML R-l 11-1-2009. Гири классов Е|, Ег, Fi, F2, Mi. М1.2, М2. М2.3 и Мз. Часть 1. Метрологические и технические требования.

ГОСТ Р 8 563-2009. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009. Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.

ГОСТ Р 12.1.019-2009. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ Р 31861-2012 Вода Общие требования к отбору проб.

ГОСТ 12.0.004-2015. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

Примечание - При пользовании настоящей методики целесообразно проверзгть действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на I января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменён (изменен), то при пользовании настоящей методики следует руководствоваться заменяющим (изменённым) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Требовании к показателям точности измерении

3.1    Нормы погрешности измерении

Нормы погрешности измерений - в соответствии с ГОСТ 27384-2002.

3.2    Приписанные характеристики погрешности измерений и её составляющих

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значение характе			эистики погрешности и ее составляющих
Диапазон измерений. мг/дм3	Относительное среднеквадра-тнческое отклонение повторяемости, <Уг.ск%	Относительное среднеквадратн-ческое отклонение воспроизводимости1, <*R.O. %	Границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности Р=0,95, ±бс %	Границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р=0,95, ±6. %
от 0,25 до 1,0 вкл.	8	11	6	22
св. 1,0 до 5,0 вкл.	6	8	6	17

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории;

-    проверке квалификации лаборатории.

4 Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию, материалам и реактивам

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений (СИ), вспомогательное оборудование, материалы и реактивы:

4.1 Требования к средствам измерений

I Комплекс аппаратно-программный для медицинских исследований на базе хроматографа «Хроматэк - Кристалл 5000», (регистрационный номер по Госресстру СИ № 18482-08) исполнения 2, с пламенно-ионизационным детектором, ТУ 9443-004-12908609-99, и программным обеспечением Хроматэк Аналитик 214.00045-51 И. Предел детектирования ПИД не превышает 2-10¹¹² г/с по гептану

2.    Микрошприц МШ-10 вместимостью 1,0¹10'² см² (Госреестр СИ № 8235-00), цена деления 0,2¹1 О¹² см², погрешность ± 5 %, ТУ 6-2000 5Е2.833.106.

3.    Весы лабораторные общего назначения утвержденного типа, высокого класса точности, пределы допускаемой погрешности ± 0,5 мг, наибольший предел взвешивания 220 г; ГОСТ Р 53228-2008.

4.    Весы лабораторные общего назначения утвержденного типа, среднего класса точности, предел допускаемой погрешности ±0,1 г, наибольшим предел взвешивания 1500 г, ГОСТ Р 53228-2008

5.    Набор гирь от 1 до 100 г класса точности F1, ГОСТ OIML R-l 11-1-2009.

6.    Колбы мерные: 2-10-2; 2-25-2, ГОСТ 1770-74.

7.    Пипетки градуированные: 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5, ГОСТ 29227-91.

8 Дозатор ДПОП-1-20-200 переменного объема 0,02-0,20 см'\ предел допускаемой погрешности ± 1,5 % (Госреестр СИ № 41939-09), ТУ 9443-008-33189998-2009.

9.    Дозатор ДПОП-1 -100-1000 переменного объема 0,1 -1,0 см³, пределы допускаемой погрешности ± 1,0 %, (Госреестр СИ № 41939-09), ТУ 9443-008-33189998-2009.

10.    Цилиндры мерные: 1-10-1, 1-100-1, ГОСТ 1770-74.

11 Пробирка градуированная П-2-25-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74

4.2 Требования к вспомогательному оборудованию

I    Колонка капиллярная кварцевая DB-5 (фаза: 5% фенил - 95 % димстилполисилоксан) длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной фазы 0,25 мкм, фирмы «Agilent Technologies», США.

2.    Генератор водорода для питания водородом пламенных детекторов газовых хроматографов, производительность 10 л/час; максимальное выходное давление водорода 400 кПа, потребляемая мощность не более 120 Вт. ^{2 3 4 5 6 7 8 9 10 11}

14.    Бутылка из стекла с притертой пробкой БН-100, ГОСТ Р 51477-99.

15.    Эксикатор 1-140. ГОСТ 25336-82.

4.3    Требования к материалам

1. Фильтры беззольные «белая лента», ТУ 2642-001-13927158-2003.

4.4    Требования к реактивам

1.    Триэтил-О-ацетилцнтрат с массовой долей основного вещества не менее 98,5 %, ТУ

84-07509103.459-96.

2.    Этилацетат, массовая доля основного вещества не менее 99,9 %, фирмы «Рапгеас»,

кат. №221881 1612.

3.    Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

4.    Кальций хлористый (обезвоженный), ч., ТУ 6-09-4711-81.

5.    Азот газообразный, особой чистоты, ГОСТ 9293-74

6.    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Примечания

1    Допускается использование других средств измерений утвержденных типов и вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативной документации, в том числе импортных.

2    Средства измерений должны быть поверены в установленном порядке.

3    При наличии стандартного образца утвержденного типа состава триэтил-О-ацетилцитрата с требуемыми характеристиками, доступного к свободному обращению на рынке, применяют соответствующий стандартный образец утвержденного типа вместо реактива (триэтнл-О-ацетилцитрата ). Сведения об утвержденных типах стандартных образцов содержатся в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений.

5 Метод измерений

Измерение массовой концентрации триэтнл-О-ацетнлцитрата в пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования выполняют методом газовой хроматографии с регистрацией аналитического сигнала пламенно-ионизационным детектором. Анализ осуществляют после извлечения трнэтнл-О-ацетнлцитрата из воды методом жндкость-жидкостной экстракции этилацетатом

Идентификацию пика трнэтил-О-ацетнлцитрата на хроматограмме осуществляют по времени удерживания определяемого компонента.

Для количественного расчета хроматограмм применяют метод абсолютной градуировки.

1

значение срсднсквадратнчсского отклонения воспроизводимости установлено на основе результатов меж-лабораторного эксперимента (L-2).

2

   Компрессор для питания воздухом пламенных детекторов газовых хроматографов, номинальное рабочее давление воздуха 180 кПа. производительность при номинальном давлении 1,5 л/мин, потребляемая мощность не более 125 Вт.

3

4 Воронка делительная ВД-3-250 ХС, ГОСТ 25336-82.

4

   Колба коническая Кн 1-100-29/32 ТС, ГОСТ 25336-82.

5

   Печь муфельная № 8 ПМ-8, ТУ 79337-77.

6

   Сушильный шкаф электрический СНОЛ-3,5.3,5.3,5/3,5-И2М, с погрешностью измерения температуры ± 2 °С, ОСТ 16.0.801.397-87.

7

8 Холодильник «Samsung» RB 32 FERNCSS, имп.

8

Ложка 1, ГОСТ 9147-80

9

10 Стакан В-1-250 ТС. ГОСТ 25336-82

10

II    Чашка выпарительная 3, ГОСТ 9147-80.

11

Штатив для крепления Ш1, ТУ 64-1-707-76 Е.

13 Бутылка из темного стекла с пробкой под винтовую резьбу БВ-1000, ГОСТ Р 51477-

99.