Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕН!!И МАССОВОЙ КОН ЦЕНТРА ЦП И у-ИОЛ ИОКСИМЕТИЛ ЕН А В ПРОБАХ ВОДЫ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ХОЗЯЙС ТВЕННО-ПИТЬЕВОГО И КУЛЬТУРНО-БЫТОВОГО ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методические указания по методам контроля МУК 4.1.016- 18

Издание официальное

Регистрационный номер по Федеральному реестру в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ВНИИМС ФР. 1.31.2017.27411

Федеральное меднко-бнологическое агентство Москва 2017

Предисловие

1    Методические указания разработаны Федеральным государственным унитарным предприятием «Научно-исследовательский институт гигиены, токсикологии и профпатоло-гии» Федерального медико-биологического агентства» (ФГУП «НИИ ГТП» ФМБА России, г Волгоград). Разработчики: Горкина И.К., Щербакова О В , Лукша В В

2    Методика измерении массовой концентрации у-полиокснметилена в пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования фотометрическим методом аттестована в соответствии с Федеральным законом от 26 июня 2008 года №; 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерении» и ГОСТ Р 8.563-2009 Федеральным государственным ушттарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии». Государственным научным метрологическим институтом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии. Свидетельство об аттестации методики измерений № 222.0095/RA.RU.311866/2017.

3    Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 4 апреля 2018 г. № 03/2018).

4    Утверждены и введены в действие Заместителем руководителя ФМБА России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В В Романовым 4 апреля 2018 г.

(дата)

5    Введены впервые.

Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О сан1ггарно-эпндемиоло1 нческом благополучии населении»

«Санитарно-эпидемиологические требования - обязательные требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания, условий деятельности юридических лиц и граждан, в том числе индивидуальных предпринимателей, используемых ими территорий, зданий, строений, сооружений, помещений, оборудования, транспортных средств, несоблюдение которых создаёт угрозу жизни или здоровью человека, угрозу возникновения и распространения заболеваний и которые устанавливаются государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и гигиеническими нормативами (далее -санитарные правила), а в отношении безопасности продукции и связанных с требованиями к продукции процессов её производства, хранения, перевозки, реализации, эксплуатации, применения (использования) и утилизации, которые устанавливаются документами, принятыми в соответствии с международными договорами Российской Федерации, и техническими регламентами» (статья 1).

«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39).

«За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации» (статья 55).

Поступающие на работу, а также работающие с у-ПОМ должны проходить:

-    предварительное обучение безопасным методам работы и правилам обращения с защитными средствами;

-    специальным инструктаж по технике безопасности с соответствующей записью в установленном порядке согласно ГОСТ 12.0.004-2015;

-    предварительные и периодические медицинские осмотры согласно приказу Мнн иравсоиразвитня России от 12.04.2011 № 302н «Об учреждении перечня вредных и (или) опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования)», и «Порядка проведения предварительных и периодических осмотров (обследовании) работников, занятых на тяжелых работах и на работах с вредными и (или) опасными условиями труд;!».

Все образующиеся продукты в результате выполнения работ по данной методике (отработанные растворы, твёрдые отходы и пр.) утилизируются. Утилизацию растворов, твердых отходов и проб после выполнения измерений проводят в соответствии с нормативным документом по утилизации растворов и твёрдых отходов, разработанным в организации.

При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасностн в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019-2009 и руководством по эксплуатации приборов.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91, взрывобезопасностн по ГОСТ 12.1.010-76 и иметь средства пожаротушения поГОСТ 12 4 009-83.

7 Требовании к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с высшим или средним специальным химическим образованием, имеющего допуск к работе по данной методике измерении.

8 Требовании к условиям измерении

При выполнении измерений соблюдают следующие условия;

(20±5)°С;

84,0-106,7 кИа (630-800 мм. рт. ст); не более 80 % при температу ре 25 °С; (220±10) В;

(50±1) Гц.

9 Подготовка к выполнению измерении

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы;

9.1    Подготовка фотоэлектроколориметра

Подготовку фотоэлектроколориметра к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.2    Приготовление растворов

9.2.1 Приготовление раствора серной кислоты с объемной долей 15 %

И

В мерную колбу вместимостью 100 см³ мерным цилиндром вместимостью 100 см⁵ вносят 80 см³ дистиллированной воды, при помощи пипетки вместимостью 25 см' медленно при перемешивании добавляют 15,0 см³ концентрированной серной кислоты. После охлаждения до комнатной температуры доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения полученного раствора - 1 год.

9.2.2    Приготовление раствора серной кислоты с объемной долей 20 %

В мерную колбу вместимостью 250 см³ мерным цилиндром вместимостью 250 см³ вносят 180 см дистиллированной воды, затем мерным цилиндром вместимостью 50 см³ медленно при перемешивании добавляют 50,0 см' концентрированной серной кислоты После охлаждения до комнатной температуры доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения полученного раствора - 1 год.

9.2.3    Приготовление раствора солянокислого фенилгидразнна с массовой долей 7,5%

Навеску солянокислого фенилгидразнна массой (7,50±0,01) г помещают в колбу вместимостью 100 см', мерным цилиндром вместимостью 100 см' добавляют 93,0 см' дистиллированной воды и тщательно перемешивают.

Раствор применяют свежеприготовленным.

9.2.4    Приготовление раствора калия железосинеродистого с массовой долей 5,0 %

Навеску калия железоеннероднетого массой (5,00±0,01) г помешают в колбу вместимостью 100 см', мерным цилиндром вместимостью 100 см'добавляют 95 см' дистиллированной воды и тщательно перемешивают.

Срок хранения полученного раствора - 1 день.

9.2.5    Приготовление раствора натрия гидроокиси с массовой долей 10 %

Навеску натрия гидроокиси массой (10,0±0,1) г помещают в колбу вместимостью 100 см', мерным цилиндром вместимостью 100 см'добавляют 90 см' дистиллированной воды, перемешивают и охлаждают до комнатной температуры.

Срок хранения полученного раствора - 1 неделя.

9.3 Приготовление образцов для градуировки

9.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора у-ПОМ с массовой концентрацией 500 мкг/см'

В мерную колбу вместимостью 100 см' помешают (50,0±0,5) мг у-ПОМ, пипеткой вместимостью 5,0 см' добавляют 5.0 см' концентрированной серной кислоты, тщательно растворяют навеску в течение 3 минут, после охлаждения до комнатной температуры осторожно доводят до метки раствором серной кислоты с объемной долей 15 %, приготовленным в соответствии с п. 9.2.1, перемешивают и выдерживают 20 мин

Срок хранения при температуре 2-5 °С - 1 неделя.

9.3.2    Приготовление рабочего градуировочного раствора у- ПОМ с массовой концентрацией 250 мкг/см³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой вместимостью 25 см' помещают 25,0 см' основного градуировочного раствора у-ПОМ с массовой концентрацией 500 мг/см', приготовленного в соответствии с п.9.3.1, доводят до метки раствором серной кислоты с объемной долей 20 %, приготовленным в соответствии с п.9.2.2, и тщательно перемешивают.

Срок хранения - 1 день.

9.3.3    Приготовление рабочего градуировочного раствора у- ПОМ с массовой концентрацией 100 мкг/см'

В мерную колбу вместимостью 25 см' пипеткой вместимостью 5 см' помещают 5.0 см' раствора у-ПОМ с массовой концентрацией 500 мг/см', приготовленного в соответствии с п.9.3.1, доводят до метки раствором серной кислоты с объемной долей 20 %, приготовленным в соответствии с п.9.2.2, и тщательно перемешивают.

Срок хранения - I день.

9.3.4    Приготовление образцов для градуировки (ОГ) с массовой концентрацией у-ПОМ 0.6; 3,0; 6,0; 9,0; 12,0 мг/дм'

В перегонные колбы установок для перегонки формальдегида (приложение А) при помощи мерного цилиндра вместимостью 100 см' в соответствии с таблицей 2 помещают аликвоты дистиллированной воды, затем вносят аликвоты рабочих градуировочных растворов у-ПОМ с массовой концентрацией 100 мкг/см' и 250 мкг/см', приготовленных в соответствии с п.п. 9.3.3 и 9.3.2.

Для внесения аликвот рабочих градуировочных растворов используют пипеточные дозаторы с диапазонами объемов дозирования 100-1000 мкл и 500-5000 мкл.

Таблица 2 - Приготовление образцов для градуировки

№ образца для градуировки Массовая концентрация раствора у-ПОМ, мкг/см' Отбираемый объем раствора -|г-ПОМ, см Объем дистиллированной воды, вносимый в ОГ, см' Массовая концентрация у-ПОМ в ОГ, мг/дм' 1 100 0,000 100 0 2 100 0,60 99 0,6 3 100 3,00 97 3,0 4 250 2,40 98 6,0 5 250 3,60 96 9,0 6 250 4,80 95 12,0

Образцы для градуировки хранению не подлежат, используются сразу после приготовления

9.4 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности анализируемого раствора от содержания у-ПОМ, устанавливают с использованием шести образцов для градуировки, приготовленных в соответствии с п.9.3.4.

9.4.1    Перегонные колбы с ОГ помещают в установки для перегонки формальдегида и соединяют элементы установок в соответствии с рисунком А.1. Затем в перегонные колбы через горло с пробкой 4 при помощи мерного цилиндра вместимостью 25 см' добавляют по 25,0 см³ концентрированной серной кислоты, пробку 4 закрывают (рисунок А.1) Включают нагревание и отгоняют 50,0 см³ отгона в мерные цилиндры вместимостью 50 см³.

9.4.2    В мерные колбы вместимостью 100 см³ дозаторами с диапазоном объемов дозирования 500-5000 мкл помещают по 5,0 см³ отгона каждого ОГ. приливают при перемешивании по 1,3 см³ изопропилового спирта и по 1,3 см³ раствора солянокислого фенилгндразина с массовой долей 7,5 %, приготовленного в соответствии с п. 9.2.3.

Через 10 минут в каждую колбу при помощи дозатора с диапазоном объемов дозирования 100-1000 мкл добавляют по 0,8 см раствора калия железосинеродистого с массовой долей 5,0 %, приготовленного в соответствии с п. 9.2.4. Через 5 минут пипеточным дозатором с диапазоном объемов дозирования 500-5000 мкл в каждую колбу с ОГ вносят по 5,0 см³ раствора натрия гидроокиси с массовой долей 10 %, приготовленного в соответствии с п. 9.2.5. Через 4 минуты растворы ОГ в колбах доводят до метки дистиллированной водой После внесения каждого реактива растворы тщательно перемешивают

9.4.3    Через 10 минут подготовленные ОГ фотометрируют при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно ОГ №1.

От каждого ОГ получают по два аналитических сигнала, значения аналитических сигналов по каждому ОГ усредняют, и по усредненным данным строят градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности растворов от массовой концентрации у-ПОМ.

9.4.4    По результатам измерений, полученным в соответствии с требованиями п.п. 9.4.1 - 9.4.3, устанавливают зависимость усредненной оптической плотности раствора от массовой концентрации у-ПОМ в ОГ (мг/дм³).

9.4.5    Градуировочный график должен быть линейным Проверку линейности следует проводить по действующим нормативным документам (НД), регламентирующим установление градуировочных характеристик средств измерений [3].

9.5    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Для настоящей методики процедура оперативного контроля точности практически полностью совпадает с процедурой контроля стабильности градуировочной характеристики. При удовлетворительных результатах контроля точности, градуировочная характеристика признается стабильной, поэтому контроль стабильности градуировочной характеристики не проводят.

9.6 Отбор и хранение проб

Значение критического диапазона для четырех результатов параллельных определений в относительных единицах (CR0.95 (4)<ъ %) приведено в таблице 3.

Если расхождение (Х_тах -Х_тт) больше CRo.‘*(4), в качестве окончательного результата измерении может быть принята медиана четырех результатов параллельных измерений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных измерений и устранить их.

Таблица 3 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критического диапазона при доверительной вероятности Р=0,95_

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов параллельных измерений), г0,% Критический Диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных измерений), CR0.95 (4Хь% Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений), Ro, % от 0,6 до 6,0 вкл. 19 25 28 св. 6,0 до 12,0 вкл. 17 22 19

11.3 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости, выраженного в абсолютных единицах (относительно среднего значения двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости). При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости в относительных единицах приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5 и МИ 2881-2004 [4].

12 Оформление результатов измерении

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с ГОСТИСО/МЭК 17025-2009.

Результаты измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробе воды X. мг/дм\ представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):

X ±Л Р=0,95    (4)

где .Y - резу льтат измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробе воды, полученный в соответствии с процедурами разделов 10 и 11. мг/дм³;

Д - абсолютная погрешность измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробе воды, мг/дм³. вычисляемая по формуле:

А = 0,01 -S-Х.    ₍₅₎

где 6 - относительная погрешность измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробе воды, по таблице 1, %.

Примечание Числовые значения результата измерении оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерении (абсолютной погрешности измерений массовой концентрации определяемого компонента, с числом значащих цифр не более двух),

Допустимо результат измерений представлять в виде:

Х± Д.„ Р=0,95    (6)

при условии Д;,<Д. где Д_л - абсолютное значение показателя точности измерений (доверительные (раницы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящей методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/дм³.

Примечание 11ри необходимости (в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5.2) для результата измерений Л" указывают количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

13 kVmipo.ii. качсспза результатов измерении при реализации мс1 (Мики в лабораюрин

13.1    Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений;

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности срсднсквадратнчсского отклонения повторяемости, срсднсквадратнчсского отклонения в ну трндабораторной преци зионности, погрешности).

13.2    Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе контроля вну трилабораторной преан знойности и погрешности.

13.2.1    Контроль виутрндабораторной прецизионности осуществляют путем сравнения результатов измерений массовой концентрации у-ПОМ пробах, полученных в условиях вну трндабораторной прецизионности Р;зс хождение между результатами измерений нс должно превышать предела вну трндабораторной прсии знойности (R _lo). выраженного в абсолютных единицах.

|a,-Z|<o.oi-/<,„-f    ₍₇₎

где Х_х■ Х₂~ результаты измерений массовой концентрации у-ПОМ. полученные в условиях внутрнлабораторной прсии знойности, мг/дм';

X - среднее арифметическое значение резу льтатов измерений массовой концентрации у-ПОМ. полу ченных в условиях вну трндабораторной преци зионности, мг/дм';

R._t.₀- отиос1псльнос значение предела внутрнлабораторной преци зионности. %

Значение R_lo (%) может быть приведено в Протоколе у становленных показателей качества ре зультатов анализа при реали зации методики и змерений в лаборатории.

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.2.2    Контроль погрешности с исполь зованием обра зцов дтя контроля (ОК).

Образцами для контроля погрешности (ОК) являются аликвоты не содержащей    у-ПОМ    воды

водных объектов хозяйственно-питьевого и культу рно-бытового водопользования, в которые вносят и звестные добавки у-ПОМ

Для внесения известной добавки у-ПОМ используют растворы у-ПОМ с концентрацией 100 мкг/см³ и 250 мкг/дм³, приготовленные в соответствии с требованиями п.п. 9.3.3 и

9.3.2.

ОК* готовят в соответствии с таблицей 4. При помощи мерного цилиндра вместимостью 100 см³ отмеряют необходимый объем воды, не содержащей у-ПОМ, помещают в перегонную колбу аппарата для перегонки формальдегида (приложение А), вносят соотвстств>ющую добавку у-ПОМ и проводят вес операции по п.п. 9.7.1 и 9.7.2. Измеряют массовую концентрацию у-ПОМ вОК в соответствии с п.п. 10.11.

Таблица 4 - Приготовление образцов для контроля погрешности с использованием ОК

Массовая концентрация у-I ЮМ в растворе для внесения добавки, мкг/см3 Объем раствора у-ПОМ. вносимый в ОК, см3 Диапазон объемов дозирования используемого пи легочного дозатора. мкл Объем воды, вносимый в ОК, см3 Массовая концентрация у-ПОМ в ОК, мг/дм3 100 0,75 100-1000 99 0,75 100 2.5 500-5000 97 2,5 250 2.0 500-5000 98 5.0 250 4.0 500-5000 96 10,0

Контроль погрешности осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К, с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры К, рассчитывают по формуле:

К.-Х_ж-С_ж.    (8)

где X _ок- массовая концентрация у-ПОМ в ОК - среднее арифметическое значение резу льтатов двух параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (2). мг/дм³: С,,_к- массовая концентрация у-ПОМ вОК. мг/дм'.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К=Д„    (9)

где Д,- абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, соответствующее массовой концентрации у-ПОМ вОК. мг/дм'. рассчитанное по формуле:

д,=o,oi-<V О*.    с»»

где <),— относительное значение характеристики погрешности результатов измерений, соотвстству юшес массовой концентрации у-ПОМ в ОК. %.

Сок - массовая концентрация у-ПОМ в ОК. мг/дм'.

Значение 6, (%) или Д,(мг/дм') может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества результатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории

Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении человия:

IKJ < К    '    (11)

При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (II) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3 Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

14 Приложение Л

(рекомендуемое)

Установка .им нсрсюнки форма, ii.iciила

1 - колбонагреватель; 2 - проба анализируемой воды; 3 - перегонная колба КГУ-2-2-250-14/23(29/32) ТС по ГОСТ 25336; 4 - пробка стеклянная 14/23 по ГОСТ 25336;

5 - каплеуловитель КО-14/23(29/32)-60 ХС по ГОСТ 25336; 6 - прямой холодильник с трубкой ХПТ-1-300-< 14/23) ХС по ГОСТ 25336; 7 - аллонж АИ-14/23-50 ТС по ГОСТ 25336; 8 -приемная емкость (мерный цилиндр или мензурка вместимостью 50 см³) по ГОСТ 1770-74; а) - вход охлаждающей воды; б) - выход охлаждающей воды.

Рисунок А. 1 - Принципиальная схема установки для перегонки формальдегида

15 Бпб.1но1|)афи^>1сск'11с ланныс

1    Р 50.2.060 - 2008. Рекомендации по метрологии. Государственная система обеспечения единства измерений. Внедрение стандартизированных методик количественного химического анализа в лаборатории. Подтверждение соответствия установленным требованиям. М.: Стандартинформ, 2008. - 27 с.

2    Лосев, И.П.. Тростянская, Е.Б. Химия синтетических полимеров: учеб.пособне для химико-технологических вузов/ И П Лосев, Е.Б. Тростянская. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1971. - 617 с.

3    РМГ 54-2002 Государственная система обеспечения единства измерении. Методика выполнения измерении с использованием стандартных образцов. Характеристики градуировочные средств измерений состава и свойств веществ и материалов. Москва: ИНК Издательство стандартов, 2004. -11с.

4    МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа. Екатеринбург: УНИИМ, 2004 - 17 с.

СОДЕРЖАНИЕ

Назначение и область применения...................................................................................... 4

Нормативные ссылки........................................................................................................... 6

Требования к показателям точности измерении............................................... 8

3.1    Нормы погрешности измерений............................................................... 8

3.2    Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих.........    8

Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию и реактивам 8

4.1    Требования к средствам измерений............................................................................... 8

4.2    Требования к вспомогательному оборудованию............................................. 9

4.3    Требования к реактивам.................................................................................................. 9

Метод измерений................................................................................................................. 10

Требования безопасности, охраны окружающей среды.............................................. 10

Требования к квалификации операторов............................................................................. 11

Требования к условиям измерений.................................................................................. 11

Подготовка к выполнению измерений................................................................................ 11

9.1    Подготовка фотоэлектроколорн метра....................................................................... 11

9.2    Приготовление растворов........................................................................ 12

9.3    Приготовление образцов для градуировки (ОГ)........................................................ 12

9.4    Установление градуировочной характеристики............................................. 14

9.5    Контроль стабильности градуировочной характеристики..................................... 14

9.6    Отбор и хранение проб........................................................................... 15

9.7    Подготовка проб...................................................................................................... 15

Порядок выполнения измерений .................................................................. 15

Обработка результатов измерений................................................................. 15

Оформление результатов измерений............................................................... 16

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории........... 17

Приложение А (рекомендуемое)......................................................................... 20

Библиографические данные........................................................................... 21

Свидетельство об аттестации методики измерений № 222.0095/RA.RU.311866/2017...    22

Приложение к Свидетельству об аттестации методики измерений

№222.0095/RA.RU.311866/2017.................................................................... 23

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО НО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГ ИИ (Госстандарт)

Федеральное государственное унитарное предприятие «Уральский нахчно-исслс топятельскии иксihim метрамини»

(ФГУП «МШИМ»)

Государственный научный мстролот ичсскии институт

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики (метода) измерений

.V* 222.0095mA.RUJl 1866/2017 Методика ючеосннй массовой концентрации 7П9,1И0КСИМСГНЛ«1Й В цробцводы------

наименование метсииаи. включав vuuhmc икмсрвсмоЯ ветчины. шиш величины (шкалы и>мереиий>.

ВОДШНУобЪСКТОВ А9?ЯЙС1РСШ1Ф-1Ш1МР0Г9 и ку.1ИУР11Р^М1Р»Р1_9 В9Д9ИР,и,)РВИШЯ-

объекта, дмвамаа и рсазитуеыыВ способ тмсрсний и, при необходимости, наименование дополнительных параметров

фотометрическим метолом.

ратработанная ФГУП "НИИ 1ТТГ ФМБА России (400048. г. Волгоград, ул. ЗСМЛЯЧКИ.12).

наименование и адрес opi аииюции (пред практик). ра|работавшей методику

СРДСРЖЯЩЯЯСЯ В методических указание ФМЬА РОННИ ’МСТОДШ» ИЗМЯКНИЙ массовой.

обоничение и наименование документа, содержащего методику, юл утверждение чис то страниц

концентрации у-прлиоксимсгилсна в    ГОДЫ ВОДНЫХ ЮМУтов мийсдоиР:

ПИТКР9Г9 И Ш№РН9-<>Ш9В9Г9 врлопрль^вания.фотом^.ичсским мст9Д9.м.^Ик. гол утверждения • 2017.21 с,

Аттестация проведена на основе ?К£Ц<ВИМСНТ«Н1ЫХ И99Л9Д9МНКЙ,-

теоретических и (иди) жспсримскгальних исследований

Мсюлнка и iMcpciiiiii аттестована и соответствии с Прикаюм MniiiipoMtopi а от 15.12.2015 г. Л» 4091

В результате аттестации методики измерений установлено, что методика измерений соответствует метрологическим требованиям, приведенным в Федеральном законе от 26.06.2008 г. № 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений"

рНрикакМшшр9мтс>ргй9Т 1М2 201? г fts4091.Г.ОС.1Р..?.?бЗ-20&9_;-

другие нормативные правокыс акты Россивеко* Федерации, мормативмыс документы (при иатичии)

Показатели точности измерений привслены в приложении на 1 л., являющемся неотъемлемой частью настоящего свидетельства.

Заместитель руководителя ФМБА России Гдавный^^ударственный санитарный врач по обслуживаемым организациям

Дата введения: с момента утверждения 4.1. Методы контроля. Химические факторы

М ЕТОДИ КА И 3 М КРЕН И Й МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ у-ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНА В ПРОБАХ ВОДЫ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО И КУЛЬТУРНО-БЫТОВОГ О ВОДОПОЛЬЮ ВАН ИЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методические указания по методам контроля МУК 4.1. 016-18

1 Назначение и область применения

Настоящий документ устанавливает методику измерении массовой концентрации у-полиоксиметнленав пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования фотометрическим методом в диапазоне измерений от 0,6 до 12,0 мг/дм³.

Методика разработана и предназначена для специалистов промышленно-санитарных лабораторий и центров гигиены и эпидемиологии, осуществляющих санитарно-химический контроль загрязнения у-полнокснметиленом воды водных объектов хозяйствен но-питьевого и культурно-бытового водопользования в районах производства и использования у-полиоксиметилена.

Методика может быть использована в других аккредитованных лабораториях, специализирующихся на проведении аналогичных исследований, после подтверждения соответствия процедуры измерений при реализации методики установленным требованиям согласно Р 50.2.060-2008 [1].

у-ПОЛИОКСНМЕТИЛЕН (у-ПОМ) представляет собой продукт полимеризации формальдегида.

Эмпирическая формула: CHjOfCHjOJnCHv

Структурная формула II    н    II

I    Л    Г

II—с—о 4-с—о-kc— II I    Ч    ^Ч

н    н    н

Степень полимеризации - «п» = 100-300.

Внешний вид - аморфный порошок от светло-серого до серого цвета.

Температура плавления: 160-180 °С с разложением. Запах формальдегида начинает появляться при термосгатировании при температуре 80-100 °С.

у-ПОМ практически нерастворим в воде и большинстве органических растворителей таких как: спирты, галогеноуглеводороды, ароматические, алифатические и циклоалифатические углеводороды, простые и сложные эфиры, ацетон.

у-ПОМ частично растворим в диметилформамиде и формамиде при температуре свыше 130 °С. При 25 °С растворим в серной кислоте: растворимость в 25 % растворе серной кислоты - 2,53 %, в 40 % растворе - 3,16 %. Полное разложение у-ПОМ в 40 % растворе серной кислоты при комнатной температуре заканчивается в течение пяти суток [2].

Нижний предел измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробах воды составляет 0,6 мг/дм .

Диапазон измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробах воды составляет от 0,6 до 12,0 мг/дм³.

Продолжительность анализа 4 часа 30 минут. При проведении серийных анализов время выполнения измерений одной пробы значительно сокращается.

© ФМБА России

© ФГУП «НИИ ГТП» ФМБА России

2 Нормативные ссылки

В настоящей методике использованы ссылки на следующие нормативные документы:

Федеральный Закон Российской Федерации от 10.01.2002 г № 7 - ФЗ «Об охране окружающей среды».

Приказ Мннздравсоцразвнтия России от 12.04.2011 № 302н «Об утверждении перечней вредных и (или) опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования), и Порядка проведения предварительных и периодических осмотров (обследований) работников, занятых на тяжелых работах и на работах с вредными и (или) опасными условиями труда».

ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 1770-74. Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

ГОСТ 21400-75. Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний.

ГОСТ 4204-77. Реактивы. Кислота серная. Технические условия.

ГОСТ 4328-77. Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия.

ГОСТ 4206-75. Реактивы. Калий железосннероднстый. Технические условия

ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторное стеклянное. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 12.4.009-83. Система стандартов безопасности труда Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 14919-83. Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 12.1.005-88. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

ГОСТ 28311-89. Межгосударственный стандарт. Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний.

ГОСТ 12.1.004-91. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.

ГОСТ 27384 -2002 Межгосударственный стандарт Вода Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия Часть 1. Метрологические и технические требования Испытания.

ГОСТ OIML R 111-1-2009. Государственная система обеспечения единства измерении. Гири классов точности Е i, Е F \, F 2, М i, М 1.2, М 2, М 2-з и Mv Часть I. Метрологические и технические требования

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009. Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.

ГОСТ Р 8.563-2009. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.

ГОСТ Р 12.1.019-2009. Система оандартов бсюпасностн труда. Элсктробс «опасность Общие требования и номенклату ра видов «пииты

ГОСТ 31861-2012. Вода Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 56257-2014. Вода питьевая Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах.

ГОСТ 12.0.004-2015. Система стандартов безопасности труда Организация обучения безопасности труда. Общие положения

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и других документов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на I января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (изменённым) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, нс затрагивающей эту ссылку.

3 Требования к показателям точности измерений

3.1    Нормы погрешности измерений

Нормы погрешности измерений - в соответствии с ГОСТ 27384-2002.

3.2    Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

Методика измерении обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значении, приведённых в таблице I

Таблица 1 - Диапазон шмерсннй. значения характеристики погрешности методики н сс составляющих

Диапазон измерений, мг/дм3 Относительное сред-неквадратнческое отклонение повторяемости, СТг.сь % Относительное сред-неквадратнческое отклонение воспроизводимости , <*Н.о, % Границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности Р=0,95, ±8с. % Границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р=0,95, ±6,% от 0,6 до 6,0 вкл 7 10 6 20 св. 6,0 до 12,0 вкл. 6 7 4 14

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории,

-    проверке квалификации лаборатории

4 Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию

н реактивам

При выполнении измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробах воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования применяют следующие средства измерений (СИ), вспомогательное оборудование, материалы и реактивы:

4.1 Требования к средствам измерений

1    Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК - 2МП, № 9301-83 в Госреестре СИ, предел допускаемой погрешности при измерении коэффициента пропускания ± 1,0%, ТУ 3-3.2164-89 с кюветами с толщиной поглощающего слоя 10 мм

2    Весы лабораторные общего назначения, класс точности - специальный (I), наибольший предел взвешивания 220 г, предел допускаемой погрешности ±0,5 мг,    ГОСТ    Р

53228-2008.

3 Набор гирь от 1до 100 г, класс точности F1, ГОСТ OIMLR 111-1-2009.

значение средне квадратичсс ко го отклонения воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента (L=2)

4    Дозатор ДПОП -1-100-1000, № 43129-15 в Госреестре СИ, предел допускаемой погрешности для 1000 мкл ±1,0%, для 100 мкл ± 1,5%, ТУ 9443-007-33189998-2007

5    Дозатор ДПОП-1-500-5000, № 43129-15 в Госреестре СИ, предел допускаемой погрешности ±1,0%, ТУ 9443-008-33189998-2009.

6    Колбы, цилиндры мерные. ГОСТ 1770-74

колба мерная 2-25-2 колба мерная 2-50-2; колба мерная 2-100-2; колба мерная 2-250-2; цилиндр мерный 1-25-2; цилиндр мерный 1-50-2; цилиндр мерный 1-100-2; цилиндр мерный 1-250-2.

7    Пипетка градуированная 1-2-2-5. предел допускаемой погрешности ± 0.05 см^{1 2 3 4 5}, ГОСТ 29227-91.

8    Пипетка градуированная 1-2-2-25, предел допускаемой погрешности ± 0,2 см¹, ГОСТ 29227-91.

9    Секундомер СОП пр-2а-3-221, № 11519-11 в Госреестре СИ. предел допускаемой погрешности ± 0,4 сек., ТУ 25-1819.0021-90.

10    Термометр лабораторный утвержденного типа ТЛ-5 №2 с пределами измерений от 0 °С до + 105 °С, предел допускаемой погрешности ±0,5 °С, ТУ 25-2021.003-88

4.2    Требования к вспомогательному оборудованию

1    Аппарат для дистилляции воды ДЭ-10, ТУ 64-1-308-84.

2    Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрев. ГОСТ 14919-83 или колбонагреватель ES-4120.

2    Феннлгндразнн солянокислым, ч.д.а., ТУ 6-09-07-1688-89.

3    Кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204-77.

4    Калии железосинероднстый, х.ч., ГОСТ 4206-75.

5    Спирт изопропиловый, х.ч., ТУ 6-09-402-87.

6    Натрия гидроокись, ч.д.а., ГОСТ 4328-77.

7    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Примечания

1    Допускается использование других средств измерений утвержденных типов и вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации. изготовленных по другой нормативной документации, в том числе импортных.

2    Средства измерений должны быть поверены в установленном порядке.

3    При наличии стандартного образца утвержденного типа состава у-полиокенмети-лена с требуемыми характеристиками, доступного к свободному обращению на рынке, применяют соответствующий стандартный образец утвержденного типа вместо реактива (у-полноксиметнлена). Сведения об утвержденных типах стандартных образцов содержатся в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений.

5 Метод измерений

Метод измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробах воды основан на фотомет-рировании раствора, содержащего окрашенные продукты конденсирования формальдегида, получаемого в процессе кислотного разложения у-ПОМ, с промежуточными продуктами окисления солянокислого фенилгндразнна в присутствии калия железоеннеродистого

Измерения выполняют после отгонки в дистиллированную воду формальдегида, образующегося в результате разложения у-ПОМ при кипячении пробы исследуемой воды с серной кислотой.

Полученный раствор формальдегида фотометрнруют с солянокислым фенилгидразн-ном в присутствии калия железоеннерод истого при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм

Массовую концентрацию у-ПОМ в пробе воды рассчитывают с помощью градуировочного графика зависимости оптической плотности раствора от содержания в нем у-ПОМ (методом абсолютной градуировки) ⁶

1

   Установка для перегонки формальдегида, состоящая из стеклянной лабораторной посуды, ГОСТ 25336-82. Приложение А.

2

   Колба К-1-100-29/32 ТХС, ГОСТ 25336-82.

3

   Стаканчик для взвешивания (бюкс) СВ-34/12, ГОСТ 25336-82.

4

   Наконечники полипропиленовые для пнпеточных дозаторов импортные.

5

   Холодильник "Samsung” RB 38J786154, ими.

4.3    Требования к реактивам

1 у-Полиоксиметнлен, ТУ 84-841-79.

6

Требования безопасности, охраны окружающей среды

При выполнении измерений массовой концентрации у-ПОМ в пробах волы должны быть соблюдены требования инструкции по технике безопасности при работе с у- ПОМ и типовой инструкции по технике безопасности при работе в химической лаборатории

К работе с у- ПОМ допу скаются лица нс моложе 18 лет.