МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ДЛЯ ОРГАНОВ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЙ СЛУЖБЫ ПО САНИТАРНОЙ ОХРАНЕ ВОДОЕМОВ ОТ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПЕСТИЦИДАМИ В СВЯЗИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ИХ В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ

Москва, 1971 г.

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Главного санитарного врача СССР

Д. ЛОРАНСКИИ 17 апреля 1970 г.

№ 846-70

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

^ПЛЯ ОРГАНОВ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЙ СЛУЖБЫ ПО САНИТАРНОЙ ОХРАНЕ ВОДОЕМОВ ОТ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПЕСТИЦИДАМИ В СВЯЗИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ИХ В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ¹

Широкое использование пестицидов в сельском хозяйстве, лесном и рыбном хозяйствах для защиты животных и растений от болезней, вредителей и сорняков, а также в борьбе с переносчиками заразных болезней, может привести к загрязнению внешней среды (почвы, воды; воздуха и пр.). Такие широко применяемые вещества, как: ДДТ, гексахлоран, по-лихлорпинен, гептахлор при систематическом их применении могут накапливаться в почве, воде, донных отложениях и, благодаря высокой устойчивости, сохраняться годами в этих объектах. Поэтому возникает необходимость усиления санитарной охраны подземных вод и поверхностных источников от загрязнения пестицидами, т. к. реки, водохранилища, озера используются населением в качестве источников водоснабжения (централизованного или децентрализованного), мест купания и отдыха, водопоя скота и пр. В Южных районах Советского Союза речная вода широко используется для лива сельскохозяйственных культур, что может привести к их загрязнению пестицидами при наличии последних в воде оросительно-обводнительных систем.

Временные методические указания предназначены для органов санитарно-эпидемиологической службы Министерст-

33.    Метилнитрофос

34.    Метилсистокс

35.    Монурон

36.    Натриевая соль дихлорфеноуксус-ной кислоты (Na — 2,4)

37.    О-диметил-р-этилмеркаптоэтил-дитиофосфат (М — 81)

38.    Пентахлорфенол

39.    Пентахлорфенолят натрия

40.    Прометрин

41.    Пропазии

42.    Севин

43.    Симазин (нерастворенный)

44.    2-оксипроизводнос симазина (нс-растворениое)

45.    Тиофос

46.    Трихлорметафос-3

47.    Фосбутил

48.    Фосфамид (Рогор)

49.    Фталофос

50.    Хлоропрен

51.    Хлорофос

52.    Хлорциклогексан

53.    Целатокс

54.    Эфирсульфонат

Примечание: При загрязнении воды водоемов, служащих для бытового водопользования, комплексом веществ с одинаковыми лимитирующими показателями вредности: органолептическим (по запаху, привкусу, окраске), по влиянию на общий санитарный режим водоема (на процессы самоочищения от органического загрязнения), по санитарно-токсикологическому показателю — приведенные в таблице предельно допустимые концентрации для отдельных веществ должны приниматься с учетом одного из следуй щих указаний:

а)    при осуществлении предупредительного санитарного надзора величина предельно допустимой концентрации каждого вещества, входящего в комплекс, должна быть уменьшена во столько раз, сколько вредных веществ с одинаковыми лимитирующими показателями предполагается к спуску со сточными водами или содержится в водоеме;

б)    при осуществлении текущего санитарного надзора — сумма концентраций всех веществ, выраженная в процентах от соответствующих предельно допустимых концентраций для каждого вещества в отдельности, не должна превышать 100%.

10

Приложение 2

ОТБОР ПРОБ ВОДЫ И ИЛА

Обоснованный выбор места забора и правильный отбор пробы в значительной степени обусловливают ценность и достоверность полученных результатов.

Подземные воды. В процессе контроля за качеством подземных вод следует отбирать пробы из колодцев (шахтных и буровых), которые широко распространены в сельской местности как источники водоснабжения, а также из артезианских скважин.

Необходимо забирать воду из колодцев населенных пунктов, в первую очередь, расположенных в пойме рек, озер, на полевых станах и т. п.

Открытые водоемы. Пробы воды из малых (пруды, ручьи) и средних водоемов отбираются на расстоянии 5 м от берега. Рекомендуется отбирать пробы в местах впадения притоков, ручьев и потоков дождевых и талых вод.

Количество проб воды и ила зависит от ширины и глубины водоема. При ширине водоема до 15—20 м и глубине до 1 м отбирается 1 проба на середине водоема с глубины 0,5 м. При большей ширине и глубине водоема пробы отбираются батометром в 5 м от обоих берегов на глубине 0,5 м от поверхности и 0,5 м от дна. При контроле за загрязнением ядохимикатами крупных водоемов пробы могут отбираться в нескольких точках по створу и на 2-х указанных глубинах, ^ри глубине водоема 10—15 м можно отбирать несколько .фоб воды по вертикали. Пробы ила отбираются в 2—5 м от берега.

Водопроводы. Вода отбирается в местах водозабора или из приемного колодца станции первого подъема, на выходе из резервуара чистой воды и в точках потребления (водоразборные колонки, краны).

Во всех случаях пробы воды отбираются в стеклянную посуду в объеме 2,0 л воды и 0,5 кг ила. При этом соблюдаются общепринятые правила отбора проб воды на химический анализ.

Каждая проба нумеруется и сопровождается направлением на анализ, где указывается дата и время отбора, насе-

11

ленный пункт, место отбора пробы (водоем, колодец и т. д.), точка взятия пробы (у берега, глубина и т. п.), температура воды в момент отбора пробы. В направлении указывается также, какие пестициды следует определить, куда направляется проба, кто отбирал пробу.

Результаты исследования регистрируются в журнале по такой форме:

И в Si %	Л \о О а, с S* *	Кем направлена проба	Дата отбора	Объект исследования (вода, ил)	Название водоема (нас. пункт)	Глубина отбора пробы

Название ядохимиката	Его количество мг/л, мг/кг	Метод анализа	Примечание

12

Приложение N° 3

Определение в воде ДДТ, ДДЕ, ДДД, ГХЦГ, алдрина, гептахлора, гексахлорбензола, пертана, дилдрина, метокси-хлора, кельтана, тедиона, симазина, монурона, диурона, Na-2,4D методом хроматографии в тонком слое.

М. А. Клисенко, 3. Ф. Юркова (ВНИИГИНТОКС).

Принцип метода.

Метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы органическими растворителями (н-гексан, петролей-ный эфир, диэтиловый эфир, хлороформ) и последующем хроматографировании в тонком слое окиси алюминия или силикагеля.

Подвижным растворителем служит н-гексан. Пятна определяемых препаратов обнаруживают после опрыскивания пластинок раствором аммиаката серебра в ацетоне с последующим облучением ультрафиолетовым светом. Количественное определение производится путем визуального сравнения либо путем измерения площадей пятен проб и стандартных растворов.

Физико-химические свойства

ДДТ (4,4 — днхлордифенилтрихлорэтан, 2,4 — дихлорди-фенилтрихлорэтан) мол. вес 354,51.

Технический препарат ДДТ — кристаллическое вещество, маслянистое на ощупь, обладающее характерным запахом. Цвет от белого и серого до кремового. Технические препараты ДДТ, помимо 4,4 — ДДТ (70—72%), содержат 2,4 — ДДТ (20-21%) и 4,4-ДДД до 4,0%.

Химически чистый ДДТ — белое кристаллическое вещество. Температура плавления 108,5—109° С. Летучесть—27* • 10~⁷ мг/л при 20° С и 760 мм. рт. ст. Хорошо растворим в органических растворителях.

ДДД (4,4 — дихлордифенилдихлорэтан), мол. вес 320,06.

Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 109,4—110° С. Без запаха, хорошо растворим в органических растворителях. Менее токсичен, чем ДДТ.

ГХЦГ (гексахлорциклогексан), Мол, вес. 290,96.

13

ТЕХНИЧЕСКИЙ ГХЦГ — кристаллический, маслянистый на ощупь продукт, обладающий характерным запахом плесени. Хорошо растворим в органических растворителях.

Известно 8 изомеров гексахлорциклогексана (альфа, бета, гамма, дельта и др.). Токсическим началом препарата является гамма изомер, температура плавления 112° С, летучесть — 9,8- К)”⁵ мг/л при 20°С и 760 мм. рт. ст.

ГЕПТАХЛОР (1, 4, 5, 6, 7, 8,8 — гептахлор — 4,7 эндометилен— За, 7, 7а — тетрагидроиндан). Мол. вес. 373,35.

Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 92—96° С. Летучесть — 6*10^-3 мг/л при 20° С и 760 мм. рт. ст. Технический препарат имеет вид воскообразного вещества рыжевато-коричневого цвета. Обладает камфорным запахов Хорошо растворим в органических растворителях.

АЛДРИН (1, 2, 3, 4, 10, 10 — гептахлор—1, 4, 4а, 5, 8, 8а — гексаиндо — 1,4 — эндоэкзо — 5,8 — диметанонафталин). Мол. вес 364,94.

Белое кристаллическое вещество, почти без запаха. Температура плавления 104—104,5° С, хорошо растворим в органических растворителях. Технический препарат — воскообразное вещество.

Реактивы и растворы

Н — гексан (петролейный эфир с температурой кипения 40— 70° С, диэтиловый эфир, хлороформ)

Ацетон х. ч.

Натрий сернокислый безводный х. ч.

Насыщенный раствор безводного сернокислого натрия в серной кислоте уд. вес 1,84 (100 г безводного сернокислого натрия растворяют в одном литре серной кислоты).

Окись алюминия для хроматографии 2 степени активности или силикагель марки КСК-2 или КСК-2,5. Просеянные через сито в 100 меш. (размер отверстий 0,147 мм).

Кальций сернокислый (CaS0₄*2H₂0) чда. Просушивают р сушильном шкафу при температуре 150° С в течение 6 часов. Хранят в банке с притертой пробкой.

Спирт этиловый

Проявляющий реактив. 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл аммиака уд. вес 0,9 и доводят объем раствора до 100 мл ацетона. Готовят в день употребления. На пластинку размером 9X12 см расходуется 8—10 мл раствора.

Стандартные растворы пестицидов 100 мкг/мл. (10 мгДДТ х. ч. или другого пестицида растворяют в 100 мл диэтилового эфира или гексана). Хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке,

14

Приборы и посуда

Пластинки для хроматографии. Стеклянную пластинку размером 9X12 см тщательно промытую содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и высушенную, протирают этиловым спиртом и покрывают сорбционной массой. Сорбционная масса из окиси алюминия готовится следующим образом: 50 г окиси алюминия, просеянной через сито 100 меш., смешивают в фарфоровой ступке с 5 г сернокислого кальция, переносят в колбу, прибавляют 75 мл дистиллированной воды и встряхивают до образования однородной массы. 10 г сорб-ттионной массы наливают на пластинку и, покачивая, равно-

рно распределяют по всей поверхности. Сушат пластинки при комнатной температуре 18—20 часов и хранят в эксикаторе.

Для приготовления сорбционной массы из силикагеля берут 35 г силикагеля, 2 г гипса и 90 мл дистиллированной воды и готовят так, как описано для окиси алюминия. Силикагель для приготовления сорбционной массы предварительно очищают от примесей. Для этого его заливают на 18— 20 часов соляной кислотой 1:1. Затем кислоту сливают, промывают силикагель водой и кипятят его в течение 2—3 часов с разбавленной азотной кислотой 1: 1. Обработанный таким образом силикагель промывают проточной водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат в сушильном шкафу при температуре 130° С в течение 4—6 часов. Дробят и просеивают через сито 100 меш. Хранят в склянке с притертой пробкой.

Делительные воронки на 100, 250, 500 мл.

Мерные колбы на 100 мл.

Колбы с притертыми пробками на 250, 500 мл.

Прибор для отгонки растворителей.

Колбы круглодонные на 50, 100 мл.

Пульверизаторы стеклянные для опрыскивания пластинок.

Камера для хроматографирования — стеклянный сосуд с притертой крышкой. Можно использовать эксикатор.

Камера для опрыскивания.

Медицинские шприцы на 1 мл с делениями до 0,02 мл для нанесения проб и стандартных растворов.

Бани водяные.

Прибор для встряхивания.

Ртутно-кварцевая лампа.

15

Проведение анализа Экстракция препарата из пробы

Пробы воды отбирают только в стеклянную посуду. 200 мл пробы в колбе с притертой пробкой трижды экстрагируют в течение 15 мин. на приборе для встряхивания н-гексаном или петролейным эфиром по 30 мл или диэтиловым эфиром порциями по 40—50 мл. Экстракты объединяют. Насыпают в экстракт безводного сернокислого натрия (около 10 г) и оставляют на 15—20 мин. для удаления влаги. Экстракт переносят в прибор для отгонки растворителей и отгоняют растворитель до небольшого объема (около 0,1 мл)

Хроматографирование

На хроматографическую пластинку на расстоянии 1,5 см от узкого края пластинки при помощи медицинского шприца наносят исследуемую пробу в одну точку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см.

Колбочку с экстрактом 3 раза смывают небольшими порциями (0,2 мл) диэтилового эфира, которые затем также наносят на пластинку в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см наносят стандартные растворы исследуемых препаратов, содержащие 1, 5 или 10 мкг препарата. Для нанесения 1 мкг стандартный раствор следует разбавить в 10 раз.

Пластинку с нанесенными растворами помещают в камеру для хроматографирования, на дно которой налит н-гексан за 30 мин до начала хроматографирования. Край пластинки с нанесенными растворами может быть погружен в подвижный растворитель не более, чем на 0,5 см.

После того, как фронт растворителя поднимается на 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут для испарения растворителя. Далее, пластинку опрыскивают проявляющим раствором и облучают УФ светом в чение 10—15 мин (при пользовании ртутно-кварцевой лампы ПРК-4). Пластинки следует располагать на расстоянии 20 см от источника света. При наличии хлорорганических пестицидов на пластинке появляются пятна серо-черного цвета. Количественное определение производят путем сравнения размера пятна пробы с размером пятна стандартного раствора. Сравнение размеров пятен пробы и стандартов производят либо визуально, либо путем измерения их площадей. В последнем случае при расчете содержания пестицидов в пробе предполагают, что между количеством препарата в пробе и площадью его пятна на пластинке существует прямая пропорциональность,

10

Обработка данных анализа

Расчет результатов анализа производят по формуле:

X — ——— или X = —— , где Б    Sj.B

X —содержание препарата в пробе в мк/кг или мг/л

А — количество препарата, найденное путем визуального

сравнения со стандартным раствором, мкг.

В—навеска исследуемой пробы в г или мл

Ai — содержание препарата в стандартном растворе, мкг

51    — площадь пятна стандартного раствора, мм²

52    — площадь пятна пробы, мм².

В том случае, когда неизвестно, какой из хлороорганических препаратов находится з .пробе, параллельно с анализируемой пробой наносят стандартный раствор ДДТ. После проявления рассчитывают величину Rf и R_c. Rf это отношение расстояния от точки нанесения пробы до центра пятна к расстоянию от точки нанесения пробы до линии фронта растворителя. R_C“ отношение Rf неизвестного препарата к Rf ДДТ. По величине Rf и R_c идентифицирует исследуемое вещество.

Величина зависит от адсорбента, размера его частиц, количества и природы связующего материала, толщины слоя, природы подвижного растворителя, степени насыщения камеры для хроматографирования парами подвижного растворителя расстояния, пройденного растворителем, температуры, количества и природы коэкстрактивных веществ, поэтому следует производить определение с соблюдением перечисленных факторов. В таблице 1 приведены ориентировочные величины Rf и R_c некоторых хлорорганических препаратов.

На хроматограммах технических препаратов ДДТ (таблица 2) в тонком слое окиси алюминия обнаруживается 3 пят-ia, которые соответствуют 4,4 — ДДТ (основное пятно),2,4— ДДТ и малоинтенсивное пятно, соответствующее 4,4 — ДДД. Пятно 4,4 — ДДД проявляется при содержании 4,4 — ДДТ в анализируемой пробе в количестве более 20 мкг.

Для расчета результатов анализа содержание изомеров ДДТ суммируют.

На слое силикагеля технический препарат ДДТ дает одно пятно, соответствующее сумме изомеров 4,4 и 2,4 — ДДТ. При количестве ДДТ более 20 мкг в пробе на хроматограмме также появляется слабое пятно, соответствующее 4,4 ДДД.

Технические препараты гексахлорана, помимо гамма-изомера, содержат другие изомеры гексахлорана. В таблице 2 приведены Rf пятен на хроматограммах 1,5% дуста гекса-

17

хлорана. На хроматограммах проб пищевых продуктов, экстракты которых перед хроматографированием подвергались очистке насыщенным раствором сернокислого натрия в серной кислоте, из 6 пятен технического гексахлорана обнаруживаются чаще всего лишь пятна, соответствующие гамма — и альфа изомерам гексахлорана.

На слое окиси алюминия величина Rf для 4,4 ДДД и лин-дана очень близки, на слое силикагеля эти препараты разделяются удовлетворительно.

На слое окиси алюминия и на слое силикагеля также близки величины Rf 4,4 ДДЕ и гептахлора.

Чувствительность определения 0,0025 мг/л.

Необходимо отметить, что количественное определени хлорорганических пестицидов с надежной точностью можно проводить лишь до 20 мкг в пробе. При большем содержании затрудняется сравнение со стандартом. В этом случае для хроматографии следует использовать пропорциональные части исследуемых экстрактов.

В случае обнаружения методом хроматографии в тонком слое количеств хлорорганических препаратов, значительно превышающих допустимые, анализ следует повторить методом, основанном на другом принципе (колориметрический, полярографический и др.).

Таблица 1 Величины Rf хлорорганических ядохимикатов на различных

адсорбентах, подвижный растворитель н-гексан Препарат Окись алюминия Силикагель Rf Rc Rf Rc 1 2 3 4 5 Гексахлорбензол 0,9 1,47 0,76 1,52 Алдрин 0,83 1,36 0,68 1,36 ДДЕ 0,78 1,28 0,66 1,32 Гептахлор 0,76 1,25 0,65 1,30 2,4 ДДТ 0,67 и 0,54 1,08 4,4 ДДТ 0,61 1 0,50 1 Пертан 0,53 0,87 Гамма-ГХЦГ (линдан) 0,34 0,55 0,19 0,38 ДДД 0,30 0,49 0,40 0,80 Дилдрин 0,17 0,28 Метоксихлор 0,15 0,25 Кельтам 0,05 0,08 Тедион 0,03 0,05 Симазин 0 Монурон 0 Диурон 0 2,4 Д 0

Величины Rf пятен технических препаратов ГХЦГ и ДДТ на различных адсорбентах. Подвижный растворитель н-гексан

Таблица 2

Препарат Величина на окиси алюминия | силикагеле 5% дуст ДДТ: 2,4 ДДТ 0,65 4,4 ДДТ 0,60 0,52 4,4 ДДД 0,30 0,41 1,5% дуст ГХЦГ: 0,62 0,55 0,53 альфа 0,45 0,34 гамма 0,34 0,20 бета 0,18 дельта 0,10

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИХЛОРПИНЕНА В ПРИСУТСТВИИ ДДТ И ДРУГИХ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ

М. А. Клисенко и Н. И. Верблюдова (ВНИИГИНТОКС)

Полихлорпинен (ПХП) представляет собой продукт каталитического хлорирования хлористого борнила до содержания хлора — 63—65%.

Выпускается в виде 30—65% концентратов, содержащих, кроме действующего начала, веретенное масло и эмульгатор. Эти концентраты получают в виде коричневой или светло-желтой сиропообразной жидкости, обладающей терпеновым запахом.

Химически ПХП представляет собой смесь пиненов с содержанием 6—10 атомов хлора и изомеров пинена.

ПХП плохо растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях.

Принцип метода

Метод основан на извлечении пестицида из исследуемой пробы н-гексаном, очистке экстракта концентрированной серной кислотой, вымораживании холодным ацетоном — для продуктов, содержащих воска, осушки безводным сернокислым натрием и хроматографировании в тонком слое силикагеля марки КСК. Размер зерен силикагеля — 3—10 мк.

Фракционирование силикагеля производится путем седиментации его в сосудах с водой.

ва здравоохранения СССР в качестве руководства при осуществлении контроля и проведении мероприятий по санитарной охране водоемов от загрязнения пестицидами, в связи с применением их в сельском хозяйстве.

L Пути поступления пестицидов в водоемы

В водоемы пестициды могут попадать следующими основными путями:

1.    С*дождевыми и талыми водами (поверхностный сток), смывающими пестициды с растений и почвы.

2.    При авиа- и наземной обработке сельскохозяйственных угодий и лесов.

3.    При непосредственной обработке водоемов пестици_м^-

ми.

4.    С дренажно-коллекторными водами, образующимися в сельскохозяйственном производстве при выращивании хлопка и риса.

5.    Со сточными водами, образующимися в сельском хозяйстве в результате применения пестицидов, и стоками предприятий, производящих их.

I. Загрязнение водоемов пестицидами, поступающими С поверхностным стоком

Систематическое применение в больших объемах пестицидов на обширных территориях, значительная часть которых является водосборной площадью водоемов, приводит к тому, что сток талых и дождевых вод становится источником загрязнения открытых водоемов.

При обработке сельскохозяйственных культур значительная часть пестицидов не попадает на растения, а осаждается на почве. Оставшиеся на растениях пестициды в дальнейшем смываются атмосферными осадками и также попадают -я почву. В Украинской ССР в стоках талых вод с полей сах ной свеклы обнаруживались ДДТ и ГХЦГ до 0,01 мг/л каждого пестицида. Такие крупные водоемы, как Днепр, Днестр, Прут на отдельных участках загрязняются хлорорганическй-ми пестицидами в результате смыва их дождевыми и талыми водами. Количество ДДТ в воде этих водоемов колебалось от следов до нескольких сотых мг в 1 л воды. В Каховском водохранилище в ряде случаев обнаруживалось ДДТ до 0,04 мг/л, а в Краснознаменском оросительном канале — 0,02—0,07 мг/л. В отдельных водоемах (р. Сула, Крынка, Тисса) содержание хлорорганических пестицидов нередко превышало ПДК для воды водоемов.

Подвижным растворителем служит смесь н-гексана, метилового спирта и аммиака в соотношении 10:4:0,3.

Проявляющим реактивом служит раствор дифениламина и хлористого цинка в ацетоне.

Количественное определение производится путем визуального сравнения интенсивности потемнения и размера пятен проб и стандартного раствора.

Реактивы и растворы

Аммиак 25%-ный Ацетон X. Ч. н-гексан (очищенный)

Дифениламин ч. д. а.

Натрий сернокислый безводный Серная кислота уд. вес. 1,84 Метиловый спирт х. ч.

Цинк хлористый Эфир диэтиловый

Стандартный раствор готовят растворением 0,025 г.-пестицида в 50 мл эфира или н-гексана. Раствор содержит 500 мкг/мл.

Проявляющий раствор. Взвешивают 0,5 г дифениламина и 0,5 г хлористого цинка и растворяют в 100 мл ацетона. Этот реактив необходим свежеприготовленный.

Очистка н-гексана. Заливают н-гексан на 17—20 час кон-иентрированной серной кислотой. Нижний слой отбрасывают, а н-гексан заливают свежей порцией кислоты и встряхивают г. течение часа на аппарате для встряхивания. Слой кислоты отбрасывают, а н-гексан промывают дистиллированной водой. После промывания засыпают щелочью — КОН на 17—20 час. Затем снова промывают дистиллированной водой. После промывания сушат безводным сернокислым натрием и перегоняют.

Калибровка капилляров

Нанесение определенного количества пестицида производится с помощью микрошприца емкостью 10 мкл. Если его нет, необходимо произвести калибровку стеклянного капилляра.

Калибровка производится следующим образом: в корпус аналитических весов помещают термометр и оставляют на 30 мин. Затем взвешивают капилляр.

Втягивают в него воду и ставят метку. Снова взвешивают капилляр. Вычисляют вес воды в капилляре.

20

2, Загрязнение водоемов при обработке сельскохозяйственных земель

Применение пестицидов в сельском хозяйстве может привести к загрязнению водоемов в период обработки сельскохозяйственных угодий в результате осаждения препарата на их поверхности.

Степень опасности сноса пестицидов зависит от способа применения и формы препарата. При применении наземной обработки опасность загрязнения водоемов меньшая, в то время как при авиаобработках препарат может сноситься потоками воздуха на сотни метров и осаждаться на необработанной территории и поверхности водоемов.

3. Загрязнение водоемов при внесении в них пестицидов

Пестициды вносятся в водоемы в целях борьбы с личинками кровососущих насекомых (ларвициды), с «цветением» водоемов (альгициды), для уничтожения несортовой рыбы (ихтиоциды), при санитарной подготовке ложа будущих водохранилищ (арборициды).

Применение таких ларвицидов, как ДДТ и гексахлоран на реках, прудах, болотах и мелководьях приводит к длительному загрязнению воды и ила пестицидами. По материалам Украинской ССР повторные обработки водоемов приводят к увеличению содержания пестицидов к концу летнего периода. Так, гексахлоран обнаруживался в воде прудов пригородов Киева в количестве 0,12—0,9 мг/л, балок Запорожской области — 0,15—0,8 мг/л. В иле ДДТ обнаружен через 10 месяцев после последней обработки.

Изучение возможности использования алдрина в качестве ларвицида в условиях Средней Азии показало, что пестицид накапливается в почве болот (0,05—0,2 мг/кг), в водных растениях — рогозе и других (0,07—0,2 мг/кг).

К альгицидам относятся производные 2,4 — дихлорфенок-сиуксусной и 2, 4, 5 — трихлорфеноксиуксусной кислот, производные мочевины, монурон диурон; симматразинов — атра-зин, симазин и др. При их применении возникает опасность поступления остаточных количеств указанных соединений с питьевой водой в организм человека и животных.

4. Сточные воды, образующиеся при применении пестицидов в сельском хозяйстве и в промышленности, как источник загрязнения водоемов

Технология применения пестицидов в сельском хозяйстве обусловливает обязательное использование воды для следующих операций:

3

а)    приготовление рабочих растворов препаратов;

б)    мытье аппаратуры, тары, спецодежды, транспорта и пр-;

в)    уборка территории и помещений складов, полевых аэродромов, площадок для заправки рабочими растворами.

Поэтому работники сельского хозяйства стремятся размещать пункты по приготовлению рабочих растворов, площадки для мытья тары, оборудования, транспорта и другие объекты вблизи источников воды. Это создает реальную опасность их загрязнения пестицидами. Кроме того, сточные воды от мытья тары, оборудования, транспорта могут содержать пестициды, которые при выпуске сточных вод в воде мы будут их загрязнять. Просачиваясь через водопроница мые породы, стоки могут проникать в подпочвенные воды. Мытье тары, оборудования, транспорта непосредственно в водоеме приводит к интенсивному его загрязнению пестицидами.

В среднеазиатских республиках Советского Союза дополнительным фактором загрязнения водоисточников является сброс в них воды из ям для отмочки кенафа и джута. Мочильные ямы джуто-кенафных заводов, водное зеркало которых составляет до 10 га на каждом заводе, являются местом выплода гнуса. В связи с этим, для уничтожения личинок кровососущих насекомых, они многократно обрабатываются ДДТ и ГХЦГ с мая по октябрь месяцы.

Со сточными водами предприятий, производящих пестициды, в водоемы могут поступать не только ядохимикаты, но и промежуточные и побочные продукты их синтеза.

Так, при производстве ДДТ образуются кислые, высокоминерализованные стоки, содержащие хлорбензол, хлораль, парахлорбензосульфокислоту, ДДТ. При производстве эфир-сульфоната в сточные воды поступает большое количество фенолов, солей, различных хлорсодержащих соединени"' эфирсульфонат. Сточные воды синтеза гексахлорциклогекс^ на содержат продукты хлорирования; различные изомеры пестицида, обладают бактерицидными свойствами, кислой реакцией.

Всем, сточным водам предприятий, производящих хлорсодержащие ядохимикаты, присущ специфический неприятный запах.

При получении динитроортокрезола в сточные воды поступают соляная и азотная кислоты, продукты нитрования и окисления, крезолдинок, стоки имеют яркожелтую окраску.

В результате синтеза фосфорорганических ядохимикатов также образуются воды сложного состава. Например, в про-

4

цессе получения тиофоса в сточные воды поступают диэтил-хлортиосульфат, этилдихлортиосульфат, хлористый магний, спирт, паранитрофенол. Воды резко окрашены.

При получении меркаптофоса, кроме конечного продукта, в водах присутствуют алкилтиофосфорные кислоты, этиловый спирт, оксидиэтилсульфид и др.

Попадая в открытые водоемы, при недостаточной очистке или малом разбавлении, эти сточные воды оказывают нежелательное влияние на них.

И. Профилактические мероприятия, направленные на предупреждение загрязнения водоемов пестицидами

Контроль за содержанием пестицидов в воде

С целью выявления возможного неблагоприятного влияния пестицидов, попадающих в водоемы, устанавливается наблюдение за санитарным состоянием водоемов, их режимом. Для контроля выбираются створы на участках водоемов, используемых для хозяйственно-питьевых и культурно-бытовых нужд населения. Пробы для исследования воды отбираются ежеквартально, а при необходимости чаще. В период применения пестицидов в сельском хозяйстве устанавливается наблюдение за качеством воды и санитарным режимом водоемов, находящихся в непосредственной близости от обрабатываемых полей. В этом случае пробы воды отбирают накануне первой обработки, после нее и после окончания работ с пестицидами. Систематически проводится контроль за содержанием пестицидов в дренажно-коллекторных водах (частота отбора проб устанавливается в зависимости от местных условий).

Одновременно с забором воды отбираются и исследуются пробы ила.

Правила отбора проб воды и ила изложены в приложении Ля 2. В пробах воды из открытого водоема определяются показатели, характеризующие санитарное состояние водоема и регламентируемые «Правилами охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами» (№ 372-61), а также наличие пестицидов в воде и иле. Полученные показатели сравниваются с установленными ПДК.

В пробах воды из артезианских скважин, колодцев, каптажей и т. д., ближайших к участкам, обрабатываемым пестицидами, а также на более отдаленных участках, где по местным условиям можно ожидать ухудшения качества воды, проводится анализ питьевой воды по общим показателям и делаются специфические определения на наличие пестицидов, используемых в процессе обработки.

Мероприятия по санитарной охране водоемов от загрязнения пестицидами

При осуществлении санитарного надзора за применением ядохимикатов в сельском хозяйстве, в целях предупреждения загрязнения ими водоемов, необходимо добиваться полного исключения или ограничения применения стойких веществ, главным образом, из группы хлорорганических. Чередование или применение комбинированных препаратов уменьшает расход веществ. Это позволит исключить или свести к минимуму опасность поступления стойких пестицидов в водоемы.

Для предупреждения попадания стока ливневых и талы вод с сельскохозяйственных полей в водоемы, на участках используемых населением для хозяйственно-питьевых нужд, рекомендуется их одерновывать и обсаживать кустарником, а также оборудовать водоотводящие каналы для поверхностного стока.

Дренажно-коллекторные воды при наличии в них пестицидов в концентрациях выше предельно допустимых запрещается использовать повторно для орошения. Условия сброса дренажно-коллекторных вод в открытые водоемы должны согласовываться с органами санитарно-эпидемиологической службы с учетом «Правил охраны поверхностных вод от за-гоязнения сточными волами» № 372-61.

J.    -ГУ--

При выборе формы препарата с позиций санитарной охраны водоемов предпочтение должно отдаваться гранулированным формам, т. к. в этом случае значительно снижается опасность сноса препарата в водоем, обеспечивается постепенное поступление пестицида во внешнюю среду при разрушении гранул. Наименее благоприятными в этом отношении являются дусты, при использовании которых отмечается максимальный снос их в водоемы и интенсивное одномоментное попадание пестицидов во внешнюю среду.

Обработка пестицидами сельскохозяйственных территории может быть разрешена при возможности соблюдения санитарно-защитного разрыва не менее 300 метров между угодьями и водоемами. В зависимости от местных условий (степень уклона сельскохозяйственных полей, характер и интенсивность травянистого или древовидно-кустарникового покрова) этот разрыв может быть увеличен в 2 раза по требованию органов санитарно-эпидемиологической службы.

Для уменьшения зоны рассеивания пестицидов при опы-ливании и опрыскивании растений с помощью наземной аппаратуры, при протравливании зерна на открытом воздухе эти работы разрешается проводить при скорости ветра не

6

более 3 м/сек. Авиаопыливание запрещается при ветре более 2 м/сек, мелкокапельное опрыскивание — более 3 м/сек., крупнокапельное— более 4 м/сек.

В соответствии с «Санитарными правилами по хранению, транспортировке и применению ядохимикатов в сельском хозяйстве» № 531-65, обработка участков, расположенных ближе 300 м от водоемов аэрозольными генераторами и авиахи-мическая обработка — не должны разрешаться. Поэтому при густой сети естественных водоемов и ирригационных каналов рекомендуется обработка наземной аппаратурой.

В тех местностях, где водоносные горизонты не защище-водонепроницаемыми перекрытиями (породами) необхо-апмо ограничивать применение пестицидов, в первую очередь, стойких хлорорганических препаратов.

При использовании пестицидов в качестве ларвицидов должно быть запрещено применение таких стойких хлорорга-иических пестицидов, как: ДДТ, ГХЦГ, алдрин. В этом случае рекомендуется применять малостойкие в воде водоемов препараты (хлорофос, и др.), в количествах, не превышающих ПДК в воде. Эти препараты разрушаются в более короткий срок.

Так как обработка водоемов ларвицидами и гербицидами связана с прямым внесением препарата в водоем, применение пестицидов в этих целях подлежит обязательному согласованию в каждом отдельном случае с органами санитарно-эпидемиологической службы, органами по использованию и охране водных ресурсов, органами рыбоохраны.

Для предупреждения загрязнения почвы пестицидами и попадания их в водоем со стоком талых и дождевых вод, а также загрязнения подземных вод, заправка всей аппаратуры и машин, используемых для применения пестицидов, должна производиться на специально отведенных и обору-'ванных местах. После Окончания работы аппаратура подвергается механической очистке и мытью с последующим обезвреживанием стоков.

Для этого можно рекомендовать фильтровальные площадки с последующим обезвреживанием фильтрата в соответствии с «Санитарными правилами по хранению, транспортировке и применению ядохимикатов в сельском хозяйстве» № 531-65.

Для районов, расположенных в жарком климате, могут быть рекомендованы испарительные площадки, имеющие водонепроницаемую основу. Испарительные площадки представляют собой железобетонные корыта размеров 12X4,5, ХОД, устанавливаемые на бетонном основании и снабженные печью для сжигания остатков. Стоки от площадки, где

7

готовятся рабочие растворы и пр._# поступают в приемный колодец емкостью 6 м³ и затем по трубопроводу направляются на испарительную площадку. По мере испарения воды на площадке, сгущенные остатки подаются на другую испарительную площадку. После окончательного испарения воды остатки направляются в муфельную электропечь типа МПВ-1 при помощи растворонасоса, где сжигаются.

Плотный остаток с испарительных площадок может быть также обезврежен одним из нижеописанных способов.

Остатки ядохимикатов (мышьяк и ртуть-содержащие препараты) по согласованию с органами санэпидслужбы, необходимо закапывать в почву, предварительно смешав с 10^г раствором щелочи. В одном месте можно закапывать не бо лее 100 г препарата. Никотин-сульфат и анабазин-сульфат смешивают с денатурированным спиртом 1 часть препарата+ 10 частей спирта) и уничтожают путем сжигания на противне в количествах не более 10 г и затем закапывают в почву.

Соли синильной кислоты и цианплав обезвреживают суспензией железного купороса и гашеной извести из расчета 6 весовых частей купороса и 3 весовые части извести на каждую весовую часть соли синильной кислоты или цианплава.

Сероуглерод в количестве до 1 кг уничтожается путем осторожного выливания на почву в открытом месте на расстоянии не менее 1 км от жилья, источников водоснабжения, пастбищ, лесонасаждений.

Обезвреживание остатков ядохимикатов разрешается проводить указанными способами в том случае, если стояние грунтовых вод в месте закапывания не выше 2 м.

Станции (пункты) для приготовления рабочих растворов пестицидов и заправки аппаратуры, площадки для мытья транспорта и аппаратуры и пр., следует размещать по согласованию с органами санитарно-эпидемиологической службк на расстоянии не менее 300 м от водоема. С учетом местны условий этот разрыв может быть увеличен.

8

Приложение Ne 1

Предельно допустимые концентрации пестицидов в воде водоемов санитарно-бытового водопользования.

Наименование вещества Лимитирующий показатель вредности пдк в мг/л 1 2 3 1. Гексанат санитарно 5,0 ° Гексоген токсикологический » од Гексахлорбензол » 0,05 4. Гептахлор » 0,05 5. ДДТ » од б. 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон » 0,25 7. Мышьяк 0,05 8. Пентанах » 2,5 9. Полихлорпипен х> 0,2 10. Формальдегид » 0,5 11. Этилмеркурхлорид 7> 0,0001 12. Медь (медный купорос) общесанитарный од 13. Трихлорацетат натрия » 5,0 14. Авадекс органолептический 0,03 15. Алдрин » 0,002 16. Ацетофос 0,03 17. Гексахлоран 0,02 18. Гексахлорбутадиен » 0,01 19. Гексахлорбутан » 0,01 20. Гексахлорциклопентадиен 0,001 21. Далапон » 2,0 22. Дикотекс 0,25 23. Диурон у> 1,0 Дихлорэтан 2,0 2о. Диметилдихлорвинилфосфат (ДДВФ) 1,0 26. Изопропилфенилкарбамат (ИФК) 0,2 27. Изопропилхлорфенилкарбамат (Хлор ИФК) » 1,0 28. Карбин 0,03 29. Карбофос 0,05 30. Меркаптофос 0,01 31. Метафос » 0,02 32. Метилдитиокарбамат (карбатион) » 0,02

9

1

Настоящие указания подготовлены Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (канд. мед. наук К. К. Врочинский), Киевским научно-исследовательским институтом общей и коммунальной гигиены (канд. мед. наук С. Я. Найштейн), Узбекским научно-исследовательским институтом санитарии и профзаболеваний (канд. мед. наук Р. А. Якубова) и при участии Института общей н коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР.

1