Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник N° 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверздено Министерством здравоохранения СССР

" 29 " июля 1991 г

Л 6273-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭЛЛИПСА В ПОЧВЕ,ЗЕРНЕ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

1.Краткая характеристика препарата

Действующее вещество-N-(О-игорфеиилсульфоыил)-N*- (4-днметиламино -6-- (а-метил) -иропилидеиимшшокси-1,3,5-триазин-2-ил) мочевина

N / N(CHq)p

Л<->

¹    "    Vn^

Синонимы: аллиле, хлорсульфоксиле метил

Химически чистое вещество без запаха Т ил. =173°С.Препарат плохо растворим в водо,растворим в спирте,ацетоне.

Применяется в качестве регулятра роста растений и гербицида на зерновых культурах

ПДК в воде-0,005 мг/л,МДУ в пищевых продуктах не допускается (в зерне хлебных злаков),ОБУВ в воздухе рабочей зоны-0,25 иг/у?

2.Методика определения аллипса в почве,в зерне зерновых культур методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии 2.1.Основные положения

2.1.1.Принцип метода

Метод основан на определении аллипса в почве,зерне зерновых культур

Разработчики:Н.И. Рева,А.М.Шмигидина,Н.П.Писаренко,В.И.Боброва

ВНИИГИНТОКС г.Киев

стюеабсзл то®вссны£с©вой и газозздкос-ткой згрокз5огрЕ(*пЕ после экстракции препарата шз гозоб п очкстеш экстракта.

2.1.2.    Р^этрологпческая зарактэрпстпка ьсэтода гашЕТ'гальЕО-дэтэгстаруег^ов количество эллипса -0,2-03 иасг Диапазон определяемы* ^щтэнтрацна:

Почва П2Х 0,004-0,04 ТСХ 0,01-0,1

ЗэрЕО зериовип; культур Г2Х 0,005-0,03 ТСХ 0,01-0,1

Среднее значение^ ощ»деления 90,0-95,0У. -.

Сугеларная погрешность ощзэдзлэния - -16-20%.

2.2.    Реактива, п материала

Эдлшхс (ВНШХСЗР) , 97%-тазй препарат.

Натрия сульфат,згч,ГОСТ 4328-77-

Азот газообразный,ГОСТ 9283-74 в баллоне с редуктором.

Ацетон,ч,ГОСТ 2603-79.

Хлороформ„ч„ГОСТ 20015-74.

Кислота ллористсводсродпая,лч,ГОСТ 3118-79,1к воднкй рсстпор (1:1). 9тшготай спирт ,96%-ний,ТУ 6-09-1900-77.

Хсомэсорб-750,3% 0V-17.

8флрный раствор дцазоятэтана.

0-тсищдин,0,5%-ный растЕор в ацетопо.

Азотеогсислоо серебро о чда о ГОСТ 1277-81.

Агжгак еодннА,чдэ,ГОСТ 3760-79-ГиэтавЕол_в(дч,ТУ 6-09-1709-77.

Калия гцдрзт окиси,ГОСТ 9285-78.

ПздразыЕ-гцдрат, лч, ГОСТ 5832-65-Бекзол₀лч,ГОСТ 5955-81 .

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-81.

О-Толццпн, ТУ 6-09-2232-75-Гэксан, ч_х ТУ 6-09-3375-78.

200

Кислота уксусная, хч.₀ГОСТ 18290-72, 5’/.-ыый водный раствор. Кислота лимонная, хч.„Г0СТ 3652-74* 2/,-нуй водный раствор. Броифеноловый синий, чда.„ТУ 6-09-3719-83.

Кальций хлористый,гч.,1'ОСТ 4460-77.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

Пластинки "Силуфол¹' /Kavaller, ЧССР/.

Диэтиловый эфир, хч., ГОСТ 6262-79.

Вата гшфоскоиичоская.

2.3.Приборы, посуда

Лампа ртутно-кварцевая IXPK-4, ТУ 16-535 -280-74.

Весы аналитические, ВЛА-200 М.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.

Колбы груше видные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50-100 ил. Колбы мерные .цилиндры,мензурки,пробирки.ГОСТ 1770-74-Колбы конические плоскодонные .ГОСТ 25336-82 Воронки химические,диаметр 5-6 см,ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные „ГОСТ 25336-82_гвместимостью 250    1    ^л-

Пинетки,ГОСТ 20292-74,на 1,5,10 мл-Микронноетки,ГОСТ 20292-74,на 0,1 ;0,2 ил.

Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 25336-82.

Скальпель.

Камера для хроматографирования,ГОСТ 25336 -82.

Камера для опрыскивания,ТУ 25-11-430-70.

Колба КГУ-2-1-100-14/23 ТС,ГОСТ 25336-82.

Колба ОГ-2-100 14/23 ТС„ГОСТ 25336 82.

Камора.

Холодильник ХПМ -200-14/23 ХС.ГОСТ 25336-82.

Воронгсз БК-50 ХС г ГОСТ 25336-62 /с баш/асо?л/.

Трубка ТХ 45°-14/23•ГОСТ 25336-82.

Капилляр 14/23-

Шлянг ПЯЗЦЕЁОШ£и.

ГЛикрошприд Ь51Ы 0»ТУ 2-833-106.

Стакан полиэтиленовый.

Мельнице электрическая лабораторная,ТУ 46-22-236-79.

2 - 4. Под^ч)тонка к определению

2.4.1.Отбор п подготовка проб

Отбор проб проводят в соответствии с ^!:Утзфащфованнкмй правилами отбора проб сельскохозяйственной продушцаи, шицавых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичсств пестицидов" .утвераадон-кнышг Минздравом СССР 21.08.79 г $ 2051-79.

2.4.2.Приготовлэнив стандартного .рабочих растворов аллипса

Стандартный раствор эллипса с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески препврата /10,3г/в ацетоне в мерной колбе не 100 мл.Раствор хранят в холодильнике.Годен к употреблению •в течение 30 дней.

Рабочие раствора эллипса с концентрацией 2,5:5.0;10,0;20.0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках,вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора.Хранят рабочие растворы эллипса в холодильнике .Годен к употреблению в течение 3-5 дней.

2.4.3 .Проявляющий реактив бромфеноловый реагент

Смесь растворов бромфенолового синего (ВМФ) и азотнокислого серебря. Готовят два раствора:1.0,5/ водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра.2.10 мл 0.05Х-ного раствора бромфеиолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл.Хранят проявляющий реактив в темном прохладном месте.Годен к употреблению в течение 3-5 дней.

202

Поел© обработки хроматограмм бролфеноловым синим реагентом осветляют фон обработкой пластин 2*/-ным водным раствором лимонной кислоты или 5И-ным водным раствором уксусной кислоты.

2.4-4•Проявляющий реактив - раствор о-толидина в ацетон©

Готовят 0,5У, раствор о-толндина в ацетон©.После опрыскивания пластинки следует облучать УФ-светом.

2.4.5. Получение диазометана

В круглодонную двугорлую колбу,вместимостью 100 мл,снабженную капельной воронкой с байпасом и обратным холодильником,помещают 12 г (0,2 моля) гидрата окиси калия,6 мл или 6*1 г (0,12 моля) гидразин-гидрат и 6 мл или 5*3 г (0,17 моля) метанола.Затем,охлаадая колбу до +5°С смесью воды со льдом,начинают медленно прибавлять из капельной воронки 10 мл или 14,9 г(0,12 моля) хлороформа,постепенно увеличивая скорость,при етом реакционная масса приобретает желтую окраску.

Выделяющийся в ходе реакции диазометан,через обратный холодильник, соединенный с капилляром резиновым шлангом,поступает в двугорлую грушевидную колбу вместимостью 100 мл и растворяется в 50 мл осушенного диэтилового эфира.Предварительно эту колбу,заполненную диатиловым ефиром,укрепляет в полиэтиленовом стакане с водой и помещают в морозильную камеру холодильника (Т=-12-18°С)на 6-8 часов.

По окончании прибавления хлороформа реакционную колбу нагревают до +40°С на водяной бане для полного удаления диазометана из реакционной массы.Когда реакционная масса и поверхность холодильника обесцветятся, реакцию считают завершенной.Выход диазометана 25Х от теоретического.

2.4.6. Подготовка пластин "Силуфол"

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру,содержащую смесь растворителей ацетон-25Х-ный аммиак в соотношении 7:3 (об/об). Глубина погружения в растворитель составляет 0,5 см.После подъема фронта растворителя до верхнего края пластинки ее вынимают из камеры и выдераи-

203

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А.-к.с.н..профессор ,зав.кэфедры ТСХА; Гиренко Д-Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНШГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (по изо-фенфосу) в воде, почве, зорне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов <ЮП, про из водных тио- и дитиофосфорпых кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. » 6072-91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этрихвроса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматографическому определению остаточных количеств этамона в столовой и сахарной свекле,зеленой массе

29 июля 1991 г, J* 6094-91...

3. Методические указания по определении зфэля (этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их переработки, воде, почве методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6132-91..........70...

Пиретровды

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по определению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91...

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........103....

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами газогащкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме-

2

тодом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы, тома ты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г. N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6077-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г, N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в афир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в вфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22.    Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23.    Временные методические указания по определению харелли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24.    Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной громатогра

29 июля 1991г, N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Meтодическио указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зориовых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215..

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков.гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6097 -91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстратах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обра-ценно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестициды

33.    Временные методические указания по определению набу в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г. N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций бутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272____

2.    Методичесгаае указания по хроматографическому измерению концентраций видвила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276____

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134*91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

духе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и эдила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций С~- C_Q - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6Ю4-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6116-91.........334.....

13. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций омайта в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991г. N 6087-91.......344----

6

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2 -нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6118-91......349____

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......394____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......398----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362____

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Врем0шше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    *    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромэтографмческим методом.

29 июля 1991г. Я 6120-91......387____