Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

I. Ахйл- оропаквизафоп.

2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.

3.    Берет-фенпиклонил.

4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.

б.Маврюс- флювалинат.

7*Рубиган- фенарямол.

8. Сандофан- оксадиксил.

9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.

11-Тилт- пропихоназол.

12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.

13. Фронгьер- диметенамид.

14.ЭЙМ- клорфлуазурон.

Указатель химических названий по ИЮ ПАК.

L.Диметенамид-    стр. 3, 7

2.0ксадиксил-    11

3. Примисульфурон-    19, 24

4. Пропаквизофоа-    28,33

5-Попиконазол-    40

6. Триасулъфурон-    45,51

7. Хлодинафоп-пропаргил-    56,62

8. Хлортолурон-    67

9. Хлорфлуазурон-    71

Ю.Фенаримол-    76

11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен-    93.98

13 .Флювалинат-    37

Псиме^ание

На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.

Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°^ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ

г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ:    стр.

1.    Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.

N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5

2.    Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.

N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9

3.    Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13

4.    Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21

5.    Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26

6.    Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.

N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30

7.    Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35

8.    Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42

9.    Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47

10.    Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53

11.    Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6253-91 29 июля 1991 г.

гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64

13.    Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69

14.    Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.

N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73

15.    Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78

16.    Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81

17.    Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.

N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85

18.    Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.

N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89

19.    Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.

N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95

20.    Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ

21. Предметный указатель.     104

“Утверждено" Министерством здравоохранения СССР “29" июля 1991 г.

N 6250-91.

Методические указания по определению пропаквизафопа в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

1. Вводная часть.

Ажил, 100% концентрат эмульсии, ф. "Сиба", Швейцария.

Пропакзнзафоп - 2-изоп?опн'1Иденамико-оксиэтил(Я)-2-[4-*.6-хлорхи-ноксалин-2-окси )фенокси] пропионат ШЮПАК).

М

C22H22CIN3O5 М.м. 443,39.

Ажил - кристаллическое зе:иестзо,.Тпд 62.5 ¹ С. Растворимость з золе -1,0.

10"³ г/л < 1,9 ррхш. Растворимость з орпшичесхих растзорителях:

10-50 г/л - гептан, технический этиловый спирт, изопропанол:

>100 г/л - хлороформ, метанол, диоксан. лиметилсульфоксид:

> 250 г/л - толуол, ацетон. ацетонитрил. ксилол, алклогексанон.

Давление паров: 1.2 . 10 ^f Ра < 25** С> или 9.00 . Ю”'⁴ мм. рт. ст. Выпускается в виде хонце.чтрата эмульсии. .Чжил - системный гербицид.

Ажил - гербицид, эффективный против широкого спектра злаковых сосняков з посевах сахарной сзекды. льна, хлопчатника при норме расхода 1.5-3.0 л/ га.

Пропакзизаозоп относится к малоопасным препаратам. Острая оральная ЛДоО хтя крыс 2300 мг/кг. дермальная 2000 мг/кг. Наблюдается умеренное раздражение глаз и кожи у кроликов. Токсичен для рыб. Отрицательного деист-зия для птиц и других ооганизмов не обнаружено.

Разработчики: Мурашко С. В.. ВНИИГИНТОКС. г. Клев.

2. Методика определения.

2Л. Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода.

Метол основан на извлечении пропакзизафопа из анализируемого образна органическим растворггтелем и лалънейлгим определении з зиле бензильного производного (ГЖХ) или с посте дую спим хроматографическим разделением з тонком слое силикагеля с применением для обнаружения зон локализации проявляющего реагента.

2.1.2.    Избирательность метода.

Определению не метают наполнители технических препаратоз.

2.1.3.    Метрологическая характеристика метола.

Предел измерения ажнла з анализируемом объеме пробы - ТСХ -0,2 мкп ГЖХ - 0.01мхг.

Предел измерения з зозлухе - Гари отборе 100 л воздуха): ТСХ - 0.002 мг/м³ ; ГЖХ - 0,001-0,1 мг/м³ .

Диапазон измеряемых концентрации - ТСХ - 0,002 -0,1 мг/м³ ; ГЖХ -0,001-0.1 мг/м³ .

Гоанзша суммарной погрешности измерения - ТСХ -± 13,2%; ГЖХ - = 5.25%.

2.2.    Реактивы я растворы.

Ацетон, осч., ТУ 6-09-3513-57.

Препарат ажил фирмы ^иСяба-Гейги^:* - 99,9%.

Сульфат натрия безводный, ч., ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные '‘синяя лента”, ТУ 6-09-1678-77.

Гексан, х.ч., ТУ 6-09-4521-77.

Этилалетат. ч., ГОСТ 22300-77.

Серебргуйзотноклстое. ч.л.а.. ГОСТ 1277-75.

Боомфеноловый синий, ч.д.а.. ТУ 6-09-3272-77.

Уксусная кислота. ГОСТ 61-75.

Пеатафторбензилбромил, ч.. 1% растзор з ацетоне. <реактив по заказу синтезиоует институт органической химии СО АН СССР: 630090. г. Новосибирск, проспект Лаврентьева, д. 9).

Углекислый калии. :ГОСТ -221-76. 30%-иын зодный раствор, промытый бензолом.

Азот з баллоне, скобой чистоты. ГОСТ 9293-74.

Неподвижная фаза - 5% ХЕ-60 на Хооматоне N-AW-DMCS.

2.3.    Лэиборы и посуда.

Электроаспиратор для отбора пдоб зоздуха. ГУ 64- L -862-82.

Фкльтролержатели с диаметром 6.0 мм.

Ротационный испаритель тип ИР -1М. ТУ 25-11-917-74.

Баня зодяная, ТУ 64-1-2850-76.

31

Колбы грушевидные (кругло до иные) емкостью 100; 50 мл ОКШ 500-29/50-14» ГОСТ 10384-72.

Пробирки мерные на шлифах, зместимостью 5 а 10 мл. ГОСТ 1770-74.

Аппарат хтя встряхивания, ТУ 25-11-917-79.

Холодильник Либиха.

Колбы конические емкостью 250 мл, ГОСТ 10394-74.

Пипетки на 0,1; 2,0 и 10 мл, ГОСТ 1770-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.

Пулъзеризаторы стеклянные. ГОСТ 10391-74.

Газовый хроматограф типа “Цвет” с ДПР.

Колонка стеклянная хтиной 2,0 м с внутренним диаметром 3,5 мм.

2.4. Отбор, хранение и подготовка проб.

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирирутот через фильтр “синяя лента”, вложенный в фильтр одер жат ель. Рекомендуется отбирать три параллельные пробы. Максимально отбираемый в течение 20 мин. объем воздуха 100 л. Пробы сохраняются в холодильнике з течение месяца без изменений. 2.5. Подготовка к определению.

2.5.1.    Приготовление стандартного раствора.

Основной стандартный раствор (ОСР) ажила с концентрацией 1000 мкг/мл готовят взятием навесхи вещества 25 мг (0,025 г) х.ч. а доводят в мерной колбе ацетоном до 25 мл. Хранят з холодильнике в течение 6 месяцев. Рабочие стандартные растворы концентрацией 10 мкг/мл, 5 мкг/мл и 2 мкг/мл готовят из ОС? соответствующим разведением а ацетоне. Хранят а холодильнике не более 2-х месяцев.

2.5.2.    Приготовление проявляющего реактива.

0,05 г бромфенолового синего растворяют з 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 0.5% -м водно-ацетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранить в темном прохладном месте.

2.5.3.    Подвижная фаза дчя ТСХ.

Гексан; этилацетат уксусная кислота * 66:33:1.

2.6. Описание определения.

2.6.1.    Экстракция и очистка экстрактов.

2.6.1.1.    ТСХ.

Бумажный фильтр помешают в колбу емкостью 250 чл и заливают 40 мл ацетона, экстрагируют в течение 30 мин. на аппаэате xiя встряхивания. Экстракт сливают через слой безводного сульфата натрия а колбу для упаривания. Экстракцию повторяют. Экстракт объединяют и упаривают з вакууме на ротационном испарителе при температуре бани не более 40° С до объема 0.2 мл. Остаток наносят на пласт;посу.

2.6.1.2.    ГЖХ.

Бумажный фильтр помешают а колбу на 300 мл и заливают 50 мл ацетона, экстрагируют на аппарате для зстряхивания з течение 30 мин. Фильтруют, экстракцию повторяют. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом

32

экстракцию повторяют. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия л упарнзают з закууме при температуре зодяной бани 40* С досуха

К прибавляют 50 мл 0,1 NHCI. колбу закрывают пробкой и проводят

гидролиз при температуре зодяной бани 100° С в течение 40 минут.

Охлаждают я экстрагируют 3x10 мл смесью гексан: эфир (4:1). Экстракт упаривают досуха. Далее проводят бензилирование.

2.6.2.    Получение произзодного.

К сухому остатку прибавляют 10 мл ацетона, 3 г безводного сульфата натрия, 0,2 мл 1 % -ного ацетонового раствора пентафторбензилбромпла и 30 мкд 30%-ного водного раствора углекислого калия. Бензилирование прозодят при 70° С в течение 40 минут. Охлаждают а хроматографируют.

2.6.3.    Условия хроматографирования.

2.6.3.1.    ГЖХ.

Температура колонки - 190^э С.

Температура испарителя - 23О³ С.

Температура детектора - 260° С.

Расход газа-носителя (азота) - 60-75 мл/мин.

Вводимый объем - 3 мхл.

12

Рабочая шкала электрометра - 20.10

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.

Время удерживания - 7,14 мин.

2.6.3.2.    ТСХ.

На пластинку “силуфол” с помощью капилляра или микропяпетки наносят пробу (0,2 мл), ополаскивая колбу 2-3 раза небольшими объемами ацетона. На эту же пластинку наносят стандартные растворы ажнла 1,0-0.3 мкг. Пластинку хроматографируют в поавнжной фазе гексан: этилацетат: уксусная кислота = 16,25:3,25:0,5. После того, как фронт растворителя поднимется на зысоту 13-15 см, пластинку вынимают аз камеры, отмечают линию фронта а оставляют на воздухе для испарения растворителя.

Затем пластинку опрыскивают 0.05% -м раствором бромфенолового синего (реактива) и обесцвечивают фон обработкой пластинки 5% -м растзором уксусной кислоты. Аж ил обнаруживается з виде синих пятен на желтом фоне. Rf =* >.5— 0,02.

Определение содержания а жила а пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски н размера пятен проб с пятнами стандартных растворов. Поя-мопропоршюнальная зависимость площади пятна от концентрации наблюдается з пределах 0.3-2 мкг. При больших концентрациях анализируют аликвоту экстракта.

2.6.4. Обработка результатов анализа.

2.6.4Л. ТСХ.

Количество препарата в пробе *Х) мг/м^ вычисляют по формуле:

33

V'20 - объем воздуха, отобранный хля анхлиза и приведенный к нормальным

условиям, л (м³ ).

2.6.4.2. ГЖХ.

Расчет результатов анализа проводят по следующей формуле:

С.И.У Ист-У 1-^20

С - количество пропахвизафопа во ззеденном з хроматограф стандартном растворе, мхп

Нет * высота пика стандартного растзора ажила, введенного в хроматограф,

мм;

Н - высота пика препарата з исследуемом растворе пробы, мм;

V - обпши объем пробы, мл;

Vi - объем экстракта, вводимый з хроматограф, мл;

V20 - объем воздуха, отобранный хля анализа и приведенный к нормальным

условиям, л (м³ ).

3. Требования безопасности.

Соблюдать все требования безопасности, обычно рекомендуемые хля работы с органическими растворителями и токслчесхими веществами.

34