Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Рис Л. Устройство хтя очистки экстракта методом ХНДК.ОСТНОН хроматографии.

I.Силикагель. 2,Фильтрутошая зоронха. З.Пробха. 4.Резиновая муфта. э.Металличесхяи крюк. 6.Пробирка. 7.Колба с тубусом.

I. Ахйл- оропаквизафоп.

2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.

3.    Берет-фенпиклонил.

4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.

б.Маврюс- флювалинат.

7*Рубиган- фенарямол.

8. Сандофан- оксадиксил.

9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.

11-Тилт- пропихоназол.

12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.

13. Фронгьер- диметенамид.

14.ЭЙМ- клорфлуазурон.

Указатель химических названий по ИЮ ПАК.

L.Диметенамид-    стр. 3, 7

2.0ксадиксил-    11

3. Примисульфурон-    19, 24

4. Пропаквизофоа-    28,33

5-Попиконазол-    40

6. Триасулъфурон-    45,51

7. Хлодинафоп-пропаргил-    56,62

8. Хлортолурон-    67

9. Хлорфлуазурон-    71

Ю.Фенаримол-    76

11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен-    93.98

13 .Флювалинат-    37

Псиме^ание

На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.

Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°^ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ

г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ:    стр.

1.    Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.

N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5

2.    Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.

N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9

3.    Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13

4.    Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21

5.    Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26

6.    Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.

N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30

7.    Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35

8.    Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42

9.    Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47

10.    Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53

11.    Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6253-91 29 июля 1991 г.

гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64

13.    Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69

14.    Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.

N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73

15.    Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78

16.    Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81

17.    Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.

N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85

18.    Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.

N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89

19.    Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.

N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95

20.    Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ

21. Предметный указатель.     104

2. Методика определения.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Прингош метода.

Метод основан на извлечении флувалината из меда я воска органическими растворителями, очистке экстракта путем перераспределения в системе гексан-ацетонитрил, идентификации и количественном определении на газовом хроматографе с детектором постоянной схорости рекомбинации.

2.1.2.    Избирательность метода.

Фоновые хдорорганические пестициды не мешают определению.

2.1.3.    Метрологическая характеристика метода.

Минимально детектируемое количество - 0,2 нг.

Нижний предел определения - 0,01 мг/кг.

Доверительные интервалы среднего значения (при р=0,95 и п=6) для определения в меде - 72± 12%, в восхе - 58± 14%.

2.2.    Реактивы и растворы.

Азот, особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил, ч„ ТУ 6-09-3534-87.

Гексан, хч., ТУ 6-09-3375-78.

Бутиловый эфир уксусной кислоты, ч., ГОСТ 22300-76.

Диэтиловый эфир, хч., ГОСТ 6262-79.

Натрий сернокислый безводный, хч., ГОСТ 4166-76.

Насадка 3% OV-17 на Инертоне-супер (ЧССР), 0,125-0,160 мм. Силикагель, хтя хромат., 100-400 мкм (ЧССР).

Этанол. хч.,ТУ 6-09-1710-77.

2.3.    Приборы и посуда.

Аппарат для встряхивания АВУ-1, ТУ 64-11081-83.

Воронки делительные на 25, 100 и 250 мл, ГОСТ 8613-75.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 8613-75, 1770-74.

Фарфоровые чашки выпарительные на 25, 100 мл.

Ротационный вакуумный испаритель, ИР-IM. МРТУ 42-2589-76.

Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов - тип “Цвет**, Газохром и др.

Колбы конические на 300 мл, ГОСТ 25336-82.

Стаканы химические с носиком, ГОСТ 25336-82.

Пипетки на I мл. ГОСТ 20292-74.

Микрошприц МШ-10. ТУ 2.333.106.

2.4.    Отбор, хранение и подготовка проб.

Отбор проб производится в соответствии с “Унифицированными правилами >тбора проб для определения микроколичеств пестицидов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания и объектах окружающей среды". (N 2051-79 *тверждены Минздравом СССР 21.08.79).

90

2.5.    Подготовка к определению.

2.5.1.    Подготовка газохроматографической колонки.

Стеклянную колонку длиной 500 мл и внутренним диаметром 3 мм заполняют готозой набивкой Инертон-супер с 3% ОУ-17. Колонку кондиционируют при 270^э С, продувая газ-носитель (азот) со скоростью 60 мл/мин з течение 8 часов.

2.5.2.    Приготовление стандартного расгзора.

Стандартный раствор флувалнната в гексане с содержанием 1 аг в 1 мкл (срок хранения при герметичной упаковке 1 год).

2.5.3.    Приготовление растворов.

Раствор ацетонитрила, 97,5%, водный.

Смесь гексана с диэтило в ым эфиром в объемном соотношении 1:1.

2.6.    Описание определения.

2.6.1.    Экстракция и очистка экстрактов.

2.6.1.1.    Мед. Навеску продукта (25 г) помещают з стакан, прилизают 20 мл дистиллированной воды и растворяют мед, перемешивая компоненты а подогревая на водяной бане до 50° С. Раствор сливают в делительную воронку. Стакан обмывают 40 мл ацетона, который приливают к раствору в делительной воронке. Воронку с содержимым интенсивно встряхивают з течение 3 мин., закрепляют в зертихальном положении и оставляют для разделения слоев, которое обычно наступает через 12-20 мин.

Нижний стой схавают в другую делительную воронку, туда же добавляют 5 мл дистиллированной воды и 20 мл ацетона. Воронку с содержимым встряхивают как описано выше. Слоям дают разделиться. Нижний стой сливают и отбрасывают. Экстракты, оставшиеся в датительньсс воронках, объединяют, приливают 10 мл бутилового эфира уксусной кисюты и испаряют ацетон из раствора на ротационном вакуумном испарителе ари температуре не выше 40^е С. Отгонху сразу же прекращают посте испарения ацетона, не допуская испарения воды иди бутилового эфира уксусной кислоты. Остаток экстракта переносят в летательную воронку и дважды экстрагируют, применяя по 20 мл смеси гексана с диэтиловым эфиром (1:1).

Гексано-эфирные экстракты объединяют, промывают 20 мл дистиллированной воды, обезвоживают сульфатом натрия, переносят в выпарительную чашку и испаряют растворители досуха.

2.6.1.2.    Воск. Навеску продукта <5 г) помешают з стакан и приливают 25 мл гексана. Зоек растворяют, перемешивая стеклянной палочкой и нагревая содержимое на водяной бане при 45¹ С. Продолжая подогревать стаканчик, приливают 15 мл 97,5% водного расгзора ацетонитрила, подогретого до 45’’ С. Жидкость в стаканчике тщательно перемешивают в течение 10 мин. с помощью стеклянной палочки или механической мешалки и оставляют стаканчик на водяной бане enie на 20 мин., а затем помешают а морозильную камеру холодильника на 2 часа.

Стаканчик извлекают из холодильника, разрушают верхний твердый слой и сливают жидкость в делительную воронку. При необходимости фильтруют

<п

через широкопористый фильтр. В воронку приливают 20 мл гексана, встряхивают I мин., дают слоям разделиться и нижний стон (ацетонитрильный растзор) спгвают з другую делительную воронху. Верхний (гексановый) стой при дальнейшем анализе не используют. К ацетонитрильному раствору приливают 85 мл дистиллированной зоды и 100 мл смеси гексана с диэтиловым эфиром. Воронку с содержимым встряхизают 2 мин. Стоям дают разлетаться.

Нижний стой стизают и отбрасывают, экстракт, оставшийся в делительной воронке, обезвоживают, стизают в выпарительную чашку и испаряют досуха. В любом стучае, ести посте перемешивания разделение нес мешлваюпшхея фаз не происходит или идет стишхом мехтенно, к ним добавляют при стабом перемешивании по каплям 5-10 мл этанола.

2.6.2.    Очистка экстрактов на колонке с силикагелем.

Очистку экстракта проводят на специальном устройстве (см. рис Л). При его

подготовке пробирку отсоединяют. В воронку засыпают 4,0-4,5 см³ силикагеля, притязают 5 мл гексана и тщательно перемешивают содержимое стеклянной глазной палочкой, включая вакуум, отсасывают гексан из воронки в колбу. Силикагель дополнительно промывают 10 мл смеси диэтилового эфира с гексаном (1:1) порциями по 5 мл и в заключении - 5 мл гексана. После этого колонка готоза х работе.

Сухой остаток экстракта из меда или воска смывают с выпарительной чашки 15 мл гексана порциями (по 5 мл К Каждую порцию смыва (5 мл> сливают в зорояху устройства я перемешивают с силикагелем в течение 3 мин. Не прекращая перемешивания, включают вакуум и мехленно по кашлям отсасывают гексан в колбу. Так поступают с каждой порцией смыва. Силикагель промывают 40 мл гексана (порциями по 5 мл). Но в этом случае гексан полностью из колонки не уделяют.

Как только мениск гексана достигнет верхнего уровня силикагеля, вакуум отключают, добавляют следующую порцию растворителя, а затем включают вакуум. Так послушают и с последней порцией растворителя. Затем с помощью резиновой муфты закрепляют пробирку, вводя в нее стебель воронки. Флува-линат элюируют 12 мл смеси диэтилового эфира с гексаном (1:1), постоянно похливая смесь и полностью отсасывают элюат з пробирку, элюат переносят з выпарительную чашку и испаряют почти досуха. Остаток растворяют з I мл бутилового эфира уксусной кислоты. В испаритель хроматографа вводят 2-10 мкл этого раствора.

2.6.3.    Условия хроматографирования.

Хроматограф Ивет-500 М с детектором постоянной скорости рекомбинации. Стеклянная колонка размером 500 х 3 мм с насадкой Инертон-супер <0.125-0.160 мм» сЗ% ОУ-17. Температурные режимы:термостат колонки -260, испарителя -270, детектора - 230X1. Скорость газа-носителя < азота» - 60 мл/мин.

Шкала электрометра-8/10^. Скорость протяжки ленты самописца -200мм/час. Абсолютное время удерживания -4,42 мин.

2.6.4.    Обработка результатов анализа.

Количественное определение проводят методом сравнения плошали пика флузалината з пробе и известного количества стандарта с помощью системы автоматического анализа САА-05 али находят площади пиков одним из общепринятых методом. Содержание флузалината в анализируемом материке в мг/г находят по формуле:

5_Р.Сст.У.100

s<_m.y_a.p.jc ^,гле

Sp - площадь пика анализируемой пробы» мм";

Scr - площадь пика стандарта, мм*;

Сет - содержание флуваляната в стандарте» нг;

У - объем раствора, аз которого отбирают аликвоту, мл:

Уст - объем аликвоты, которую вводят в хроматограф, мкл;

Р - навеска анализируемого образца, г;

К - процент определения.

3. Требования техники безопасности.

Соблюдаются требования безопасности рекомендуемые при работе с легковоспламеняющимися растворителями и токсичными веществами.