Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

I. Ахйл- оропаквизафоп.

2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.

3.    Берет-фенпиклонил.

4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.

б.Маврюс- флювалинат.

7*Рубиган- фенарямол.

8. Сандофан- оксадиксил.

9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.

11-Тилт- пропихоназол.

12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.

13. Фронгьер- диметенамид.

14.ЭЙМ- клорфлуазурон.

Указатель химических названий по ИЮ ПАК.

L.Диметенамид-    стр. 3, 7

2.0ксадиксил-    11

3. Примисульфурон-    19, 24

4. Пропаквизофоа-    28,33

5-Попиконазол-    40

6. Триасулъфурон-    45,51

7. Хлодинафоп-пропаргил-    56,62

8. Хлортолурон-    67

9. Хлорфлуазурон-    71

Ю.Фенаримол-    76

11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен-    93.98

13 .Флювалинат-    37

Псиме^ание

На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.

Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°^ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ

г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ:    стр.

1.    Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.

N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5

2.    Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.

N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9

3.    Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13

4.    Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21

5.    Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26

6.    Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.

N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30

7.    Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35

8.    Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42

9.    Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47

10.    Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53

11.    Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6253-91 29 июля 1991 г.

гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64

13.    Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69

14.    Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.

N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73

15.    Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78

16.    Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81

17.    Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.

N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85

18.    Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.

N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89

19.    Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.

N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95

20.    Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ

21. Предметный указатель.     104

“Утверждено" Министерством здравоохранения СССР

Методические указания по определению примисульфурона в воде, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

1. Вводная часть.

Телл, 75% в.г.

ф/Сиба-Гейги! Швейцария.

Примлсульфурон. 2-3 (4,6-оис(дифлуорометокси) -пиримидин-2-ил) уреи-досудьфонил-метилозый эфир бензоевой кислоты. Препарат относится к группе сульфонилмочезин (ИЮ ПАК).

CljHu¹    £

М.м. 486,34.

Кристаллическое вещество белого цвета. Растворимость: вода-4500 ррш (pH 9); ацетон (3,6%); циклогексан (2.7%). Период полураспада при pH 5 (25^ С) составляет 54 дня.

Телл-постевсходовый гербицид.

Препарат рекомендован на кукурузе при норме расхода 30-40 г/га. Прими-сульфурон не представляет опасности хтя млекопитающих, нетоксичен для птиц и рыб.

Острая оральная токсичность для крыс ЛДзо более 5000 мг/кг, острая дермальная ЛДдо более 2000 мг/ кг.

2. Методика определения.

2.1. Основные положения.

2.1 Л. Принцип метода.

Метод основан на извлечении примисульфурона из анализируемых проб органическим растворителем, очистке экстрактов путем перераспределения между двумя несмешиваюпшмися жидкостями. Количественное определение проводят газожидкостной хроматографией после фторацилирования или хроматографией в тонком слое.

Разработчики: Кошарновсхая Т.А., Кузнецова Е.М., Гиренко Д.б. УкрНИ-

21

2.1.2. Избирательность метода.

Определению могут мешать препараты из группы сульфонилмочезни. оп

ределяемые з зиде фторпрслззодного. 2.1.3. Метрологическая характеристика метода.

J Проба j Среднее значение ; Стандатноеотхлоке- ! Доверительней ин- 1 : оппелеленля. % ние. X ' -совал. X 1 I Зола S7.5 4.52 : Л4.7Д ! ■ Почва S0.! 5.45 и. -1 о ; Растения i 70.3 5.90 =6.20 |

Диапазон определяемых концентраций 0,05-0,2 мг/кг (мг/л).

2.2.    Реактивы и расгзоры.

Алетон.ч., ГОСТ 2603-79.

Этилацетат. ч., ГОСТ 22300-76.

Соляная кислота, ч., ГОСТ 3113-77.

Сульфат натрия безводный, ч.. ГОСТ 4166-76. н-Гексан, хч., ТУ 6-09-3375-78.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-71.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Лимонная кислота, осч., ТУ 6-09-584-75, 2%-ный расгзор.

Бензол, ч„ ГОСТ 5958-81.

Пиридин, ч., ГОСТ L3647-73.

Трифторухсусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Натрий углекислый, чда., 83-79.

2.3.    Приборы и посуда.

Газовый хроматограф с ДПР (тип ’*Цвет'\ ⁴⁴Газохром'’ и Др.л Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М. ТУ 25-11-917-74.

Посуда мерная. ГОСТ 1770-74.

Зоронки химические. ГОСТ 3613-75.

Колбы конические на 25. 50 мл. ГОСТ 10394-74.

Микрошприц на 10 мкл. ТУ 2.333.106.

Колонка стеклянная хроматографическая. 2000 х 3 мм. Хроматогоафичесхая камера.

Пульверизатор стехлянный. ГОСТ 10391-74.

Пластинки **Сллуфол” (Хемапол. ЧССР).

2.4.    Отбор, хранение и подготовка проб.

Qtood и хоанение проб производится а сответстзии с ^- Унифицированными правилами отбора проб, утвержденными заместителем Главного государственного санитаоного врача СССР N 2051-79 от 21. 08. 79.

2.5.    Подготовка к определению.

2.5.1. Приготовление стандартного раствора.

Основной стандартный расгзор примисулырурондсодержащий 100 мг/мл. готовят растворением 10 мг препарата з мерной колбе на 100 мл з ацетоне.

Раствор хранят з холодштьннке не более месяца. Рабочие растворы препарата 2-10 мкг/мл готозят из ослозного растзора раззедением. Хранят растзоры з холодильнике не более 5-гл дней.

2.5.2. Проявляющий реагент.

Раствор А. 100 мг бромфеколозого синего растворяют з 10 мл аиетона. Раствор 5. I г нитрата серебра растворяют з 40 мл воды а прибавляют 120 мл ацетона.

Растзорьг А и 5 сливают з мерную колбу на 200 мд и доводят ацетоном до метки. Посте обработки БФС, пластинку обесцвечивают 2%- ным раствором лимонной кисюты.

2.6.    Описание определения.

2.5.1.    Экстракция я очистка экстрактов.

2.6.1.1.    Растительный мате в ист. 25 г пробы помешают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси ацетон: зола 9: 1. Встряхивают 30 мин. Сливают раствор, экстракцию повторяют дзажды. Объединяют фильтрат» упаривают до полного удаления ацетона. К остатку прибазляют 40 мл 0,1 N растзора N2CO3 . 20 мл насыщенного раствора NaCl и переносят количественно з делительную воронку. Экстрагируют телл трижды по 30 мл этилацетата. Объединяют этилацетатный экстракт а упаривают до объема 0,5- I мл. (Водный слсйотбрасывают;. Остаток з колбе для упаривания растворяют з 30 мл гексана и количественно переносят з делительную воронку я прибазляют 30 мл смеси вода: насыщенный раствор хлорида натрия: аммиак 50: 2:1. Встряхивают I мин.» дают разделиться сю ям и отделяют водный стой (стой гехсана отбрасывают). Водный растзор подкисляют до pH 5 а экстрагируют телл дзажды по 20 мл метиленхлоридом. Объединяют метиленхлорид, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают. Остаток рас тзорнтеля удаляют на зозлухе.

2.6.1.2.    Вода. 500 мл золы помещают з делительную воронху, подкисляют НС; до pH - 5, добавляют 10 г хлорида натрия, хорошо перемешивают; телл экстрагируют тремя поршнями хлористого метилена по 50 мл, каждый раз встряхивая по 2 мин. Отделяют стой сто р исто го метилена по 50 мл. каждый раз зстэяхизая по 2 мин. Отделяют стой хлористого метилена, сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема - 0.2-0.3 мл при гемпесатуре 50^е С. Остаток растзорителя удаляют з токе воздуха.

2.6.    Li. ГТпчза. Проведение аналогично разделу 2.6.1.1.

2.0.2. Получение производных.

Пзсведение ацитхтииования : трисртооуксусным ангидридом. X cyxomv остатку пробы приливают 50 мкл гришторуксусного ангидрида и 10 мкл диоксина. Зылесживают приготовленный растзор в течение 30 минут, посте чего добавляют 1 мл бензола И 5 мл дистиллированном воды, интенсивно зстряхиаают з течение 2--с минут. Посте разделения фаз 5 мкл бензольного стоя зводят з хроматограф.

2.6.3. Устовия хроматографирования.

23

2.6.3.1.    Газожидкостной метод.

Газожидкостный хроматограф с ДПР.

Колонка стеклянная 2 м. d= 3 мм.

Носитель - Хроматон N'-AW (0,16-0,20 мм).

Неподвижная фаза - 5% ХЕ-60.

Температура испарителя - 230° С.

Температура детектора - 250° С.

Температура колонки - 150^а С.

Скорость газа-носителя 55 мл/мин. (через холонху); 150 мл/мин. (на продувку ).

Введенный объем - 5 мкл.

Время удерживания - 5,1 мин.

Минимально детектируемое количество - 2 нг.

2.6.3.2.    Метод тонкослойной хроматографии.

Пробу .сконцентрированную до объема 0,1-0, 2 мл количественно с помощью метил енхл о рила наносят на пластинку “силу фол” на расстоянии 2 см от края в одну точку так, чтобы размер пятна не превышал з диаметре 1 см. Рядом наносят 5, 10, 20 мкг стандартного раствора. Пластинху помешают в хроматог-рафичесхуто камеру, содержащую подвижный растворитель гексан: ацетон 1:1. Посте поднятия фронта растворителя на высоту 10 см, аластинху вынимают, выдерживают несхолько минут на воздухе до удаления растворителя.

Пластинху обрабатывают раствором бромфенолового синего, а затем -2%-яым раствором лимонной хистоты. Телл проявляется з зиле пятна бледно-голубого цвета. Величина Rf =0,7.

2.6.4. Обработка результатов анализа*

2.6.4.1.    Газожидкостный метод.

Содержание примисульфурона в пробе вычистяют по формуле:

„ Gcm-hno- Уобщ

X ~—;-7}—„—.где

Пст.У[.Р

X - содержание препарата в пробе, мг/кг, мг/л:

G - количество стандартного раствора, заеденного з хроматограф, мкг

гцл- - зысота пика стандартного раствора, мм:

л_пр - зысота пика примисульфурона в исследуемой пробе, мм:

V { - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

Vooui - общий объем пробы, мл;

Р - навеска пробы, г < мл).

2.6.4.2.    Метод тонкослойной хроматографии.

Содержание примисульфурона в пробе определяют по сравнению интенсивности окраски и величине пятна со стандартными растворами.

Расчет проводят по формуле:

24

X - количество препарата з пробе, мг/кг.

А - количество примисулъфурона, найденное з пробе, мхп Р - назеска пробы, г.

3. Требования технихи безопасности.

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичесхимд веществами.

25