Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 22 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоепидемического режима и личной гигиены в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических систем М3 СССР Л 2455-81 от 20.10.81.

96

Предметный указатель

Альто см.ципроконазол.

Арсенал см.имазапир.

Баста см.глуфосинат аммоний.

Беномил 89.

Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.

Вифентрин 9*4(2).

БМК 90.

Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).

Галакон см.флгаоифоп-бутил.

Гексафлюмурон 16*19(2).

Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).

Диафентиурон 46.28(2).

Диметоморф 53*34(2).

Димилин см.дифлюбензурон.

Дифеноконазол 59*41(2).

Дифлюбензурон 45(2).

Имазапир 65*51(2).

Ймидозалинон см.имазапир.

/1мидоклоприд 72,56 (2 у.

Йнсегар см.феноксикарб.

Карбарил 78.

Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).

Комби препарат 89.

Консзлт см.гексафдумурон.

134

Кумафурил 100,67(2).

Куратер см.карбофурая.

Лондакс см.бензсульфурон-метил.

4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.

Неорон см.бромпропилат.

Нортрон см.атофумесат.

0 низ ид см.флкхзифоп бутил.

Пегас см.диафентиурон.

Пеиконазол 71 (2).

Пиразосульфурон-этил 104,77(2).

Потейтин 109.

Промет см.фуратиокарб.

Пума-супер см.феноксипроп-етил.

Санмайт 116,81(2).

Сириус см.пиразосульфурон-этил.

Скор см.дифеноконазол.

Сонет см.гексафлюмурон.

Суми-альфа см.эсфенвалерат.

Тальстар см.бифентрин.

Тирам 89.

Титус 123,128,87(2).

ТМТД см.тирам 89.

Топаз см.пенконазол.

Трамат см.атофумесат.

Узген см.бевомил.

Фацет см. квинклорак.

Феноксикарб 152,91(2).

Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).

Флюзифоп 175-

135

Флюзифоп-бутил 175.

Фосфит алюминия 202,211.

Фузилат см. флюзифоп-бутил.

Фумаран см.кумафурил.

Фунгицид 1991 см.беномил.

Фундазол см.беномил.

Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.

Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).

Ципроконазол 195*117(2).

ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.

Чаппер см.имазанир.

Эйм см.хлорфлюазурон.

Этамон 123(2).

Этофумесат 130(2)

Эфаль 202,211.

CGA 71818 см.пенконазол.

CGA 106630 см.диафентиурон.

CGA 112913 см.хлорфлюазурон.

D0WC0 473 см.гексафлюмурон.

РМС 54800 см.бифентрин.

NC-11 см.пнразосульфурон.

О MS 3031 см.гексафлюмурон.

XKD 473 см.гексафлюмурон.

ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.

Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.

2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.

Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.

3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.

Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-

4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.

J* 6190-91.    29-07.1991.....................20.

9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.

Л 6254-91.    29.07.1991.....................28.

6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

Л 6192-91 .    29-07.1991.....................34-

7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора)    в воздухе рабочей зоны.

Л 6155-91 .    29.07.1991 .....................41 .

8.    Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

М 6268-91 .    27.07.1991.....................45.

9.    Временные методические указания по газохроматографическому измерению

1

УТВЕРЖДЕНО

МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР " 29" июля    1991г.

Л 6201-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОКСИКАРБА (ИНСЕГАРА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1 .Краткая характеристика препарата Химическое название- феноксикарб (инсегар),-- этил -2-( 4-феноксифеяокси) атилкарбамат.

Феноксикарб (инсегар) - кристаллическое вещество, Тпл 53-54°С. Растворим в большинстве органических растворителей, в гексане 5 г/л, в воде при 20°С 6 ppm* Не гидролизуется в водном растворе при pH 3,7 и 9

при 35°С.

Давление пара при 25°С - 1,7-10~^Ра (1,3 *10”^ мм рт.ст.) Выпускается в виде порошка, содержащего 25Х с.п.

т

ОБУВ инсегара в воздухе рабочей зоны 0,0005 мг/м\

Характеристика метода

Метод основан на извлечении феноксикарба (инсегара) из исследуемого обьекта органическим растворителем и последующим определением методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде ацильного производного или методом тонкослойной хроматографии.

Разработчики: Мурашко С.В., Щербакова И.П., ВНШГИИТ0КС, Киев.

Отбор проб производится с концентрированием (фильтр "синяя лента"). Предел измерения в анализируемом объеме пробы- 0,2 нг.(ГЖХ);0,2мкг (ТСХ] Предел измерения в воздухе- 0,0002 мг/м³ (ГЖХ), 0,002 мг/м³ (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций -0,0002 - 0,01 мг/м³ (ГЖХ),

0,002-0,01 мг/м³ (ТСХ).

Определению не мешает рогор.

Граница суммарной погрешности измерения - - 12,5Х.

2. Реактивы, растворы,материалы

Ацетон, ос.ч.,ТУ 6-09-3513-86.

Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955~78.

Пиридин, ч., ГОСТ 13647-78.

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Сульфат натрия, безводный, ч., ГОСТ 4166-76-Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Неподвижная фаза 5И SB-30 на хроматоне N-AW-DMCS.

Уголь активированный марки 0У-"А"-

Для тонкослойной хроматографии подвижная фаза:гексаы-этил~ацетат: уксусная кислота (66:33:1).

Проявляющий реактив 17. раствор о-толидина в ацетоне.

Основной стандартный раствор (0СР) феноксикэрба (инсегара) с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) х.ч. и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/л готовят соответствующим разбавлением 0СР ацетоном. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.

92

3. Приборы и посуда

Аспирационное устройство , ТУ-64-1-862-77 -

Фильтродержате ли.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Колбы грушевидные (круглодонные),ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14.

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1?70-74, вместимостью 5 и 10 мл.

Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79.

Колба Бунзена, ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74,на 0,1; 0,2; 1; 5; 10мл.

Микрошприц на 10 мкл, МИМ0, ТУ SB-2833.024.

Секундомер СД Спр 1.2000, ГОСТ 5072-79.

4-0^бор проб воздуха

Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента", диаметр 5-6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100л воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.

5Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона. Экстрагируют в течение ~ 30 минут. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают. Обьедиыенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия. Высушенный экстракт упаривают с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема ~ 0,5 мл при определении методом ТСХ и досуха при определении ГЖХ.

93

£ Метод ГЖХ

К сухому остатку прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида,

20 мкл сухого пиридина. Реакционную смесь выдерживают в течение ~ 40мин, затем к ней прибавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 2-х минут. После разделения фаз проводят хроматографический анализ бензольного верхнего слоя.

Условия хроматографирования

Газовый хроматограф серии Цвет с Д 3-

Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр 3,5мм. Неподвижная фаза 5У. SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.

Температура колонки - 220°С.

Температура испарителя -250°С.

Температура детектора - 270°С.

Гаэ-носитель-азот с расходом 65-70 мл/мин.

Вводимый обьем -10 мкл.

12

Шкала множителя - 20.10

Скорость диаграммной ленты - 600 мм/час.

Время удерживания - 2,20 мин.

Предел обнаружения - 0,2 нг.

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом, по высоте пика.

Расчет концентрации

Расчет результатов анализа проводят по формуле:

С • Нр • V.

₌    __ ,    где

^Н1 • ^VP • \о

содержание инсегара в анализируемой пробе, мгДр.

С - количество стандартного раствора для ГЖХ, вводимого в хроматограф,нг.

Н^- высота пика стандартного раствора для ГЖХ,вводимого в хроматограф,нг Н^- высота пика пробы, мм.

V₁ - общий обьем ацилированой пробы, мл.

°^^ьем ацилированной пробы, введенной в хроматограф, мкл.

V_2Q- обьем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям.

7. Метод тонкослойном хроматографии

Пробу, сконцентрированную до 0,5 мл количественно переносят на пластинку "Силуфол". Параллельно наносят    серию    стандартных    раство

ров с содержанием 0,3; 0,5; 1,0 мкг действующего вещества феноксикарба инсегара. Хроматографируют в камере в системе растворителей гексан: этил ацетат- : уксусная кислота (66:33:1). После высушивания пластинку помещают на 1-2 сек в камеру с хлором, затем обрабатывают раствором о-толи-дика в ацетоне. Феноксикарб (инсегар) проявляется в виде голубых пятен на белом фоне. При нагревании пластинки в сушильном шкафу 60-80° в течение 20 мин цвет пятен изменяется. Коричневые пятна на горчичном фоне. Rj-О,42 - 0,04.

Расчет концентрации

Концентрацию феноксикарба (инсегара) в исследуемой пробе вычисляют по формуле:

А

Х=- мг/кг    (мг/л),    где

⁷20

А- количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг.

^20~^оС*^{ьем Г}П^Х)^^Ы воздуха в л., отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям.

в.Техника безопасности

95