МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде
Сборник № 25
Москва 1997 г.
Министерство сельского хозяйства и продовольствия Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
ТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 25
Москва
Центр научно-технической информации, пропаганды и рекламы 1997г.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Калинин В.Л. -к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. - к.б.н., Российский институт лекарственных культур; Борисов Г.С.-зав. KTJI РРСТАЗР; Федорова Н.Е.- к.х.н., МНИИГ им.Эрисмана.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., председатель Госхимкомиссиител. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией защиты растений Департамента химизации и защиты растений Минсельхозпрода РФ.
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосъемки 11/41 тел.(246) 3-09-52
СОДЕРЖАНИЕ:
1. Временные методические указания по определению остаточных количеств 2-метил-4-димстиламинометил- бензимидазол- 5 - ол- дигидрохлорида в воде, почве, зерне и зеленой массе кукурузы методом тонкослойной хроматографии.
29.07.91 г. № 6264-91 стр.5
2. Методические указания по измерению концентраций 2-амино-4,6 диметил-1,3-пиримидина в воде методом жидкостной хроматографии.
29.07.91 г. №6152-91 9
3. Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор -
1.3.5- триазина в воде хроматографическими методами.
29.07.91 г. №6161-91 16
4. Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6- хлор-
1.3.5- триазина в воздухе хроматографическими методами.
29.07.91 г. №6159-91 21
5. Временные методические указания по определению остаточных количеств диметилового эфира аминофумаровой кислоты в воде, почве, яблоках, виноградном соке, эфирных маслах, рисе, картофеле методом газовой хроматографии.
29.07.91 г. № 6230-91 27
6. Методические указания по измерению концентрации диниконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
29.07.91 г. № 6156-91 33
7. Методические указания по определению остаточных количеств N-okhch-2,6 -лутидина в воде, почве, зеленой массе люцерны методом тонкослойной хроматографии.
29.07.91 г. №6179-91 36
8. Временные методические указания по измерению концентраций М-окиси-2,6-лутидина в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
29.07.91 г. № 6178-91 40
9. Методические указания по измерению концентраций 2-метоксикарбонил-М-(4,6 -диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфамида и его калиевой соли в воздухе рабочей зоны методом жидкостной хроматографии.
29.07.91 г. №6171-91 45
10. Временные методические указания по измерению концентраций карбамоил- метил-пиразола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29.07.91 г. № 6236-91 51
11. Методические указания по измерению концентраций павстима в воздухе рабочей зоны колориметрическим методом.
29.07.91 г. № 6277-91 54
12. Методические указания по измерению концентрации тебутиурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
29.07.91 г. №6199-91 57
13. Временные методические указания по измерению концентраций тефлубензурона в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.29.07.91 г. №6234-91
14. Временные методические указания по измерению концентраций тиолона в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной хроматографии и спектрофотометрии.
29.07.91 г. №6168-91 65
15. Методические указания по измерению концентраций М-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин^-шО-Г'Г -(2,5-диметил фенил) сульфонилмочевина в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29.07.91 г. № 6240-91 70
16. Временные методические указания по измерению концентраций флуфеноксурона в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
29.07.91 г. № 6235-91 73
17. Методические указания по измерению концентраций смеси фосфитов (промежуточные продукты синтеза препарата эфаль-М) в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом.
18. Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой
29.07.91 г. №6266-91 77
соли в воде методом газожидкостной хроматографии.
29.07.91 г. № 6167-91 80
19. Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
29.07.91 г. №6170-91 87
20. Методические указания по измерению концентраций экостима в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом.
29.07.91 г. № 6276-91 ............................................ 94
21. Методические указания по определению остаточных количеств эталфлуралина в семенах хлопчатника и хлопковом масле методом газожидкостной хроматографии.
29.07.91 г. № 6244-91 ............................................ 97
Алфавитный указатель. 106
4
Утверждено Министерством здравоохранения СССР “29” июля 1991 г.
№6199-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЕБУТИУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1. Краткая характеристика препарата.
Торговое название: Спайк.
Фирма производитель: Дау-Эланко (США).
Действующее вещество: тебутиурон - N -/5-трст-бутил-1,3,4 - тиадиазолил-2/-М N1 -диметилмочевина.
Структурная формула:
СНз
I
-N-CONHCH3
Эмпирическая формула: C9H16N4OS.
Молекулярная масса: 228,3.
Белое кристаллическое вещество. Тпл 161,5-164° С.
Растворимость при 25° С (г/л): в воде - 2,3, в ацетоне - 70, в ацетонитриле - 60, в гексане -
6,1, в метаноле - 170, в метилцеллозольве - 60, в хлороформе - 250. Давление паров при 25°
С - 2 х 1(Н> мм рт.ст.
Выпускается в виде 80% смачивающегося порошка, среднетоксичен. ЛД50 (мг/кг): для крыс 644, для мышей 579.
Применяется в качестве гербицида и арборицида.
В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3 .
2. Методика измерения концентраций тебутиурона в воздухе рабочей зоны.
2.1. Основные положения.
2.1.1. Принцип метода.
Метод основан на газохроматографическом определении трифторуксусного производного тебутиурона с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Разработчики: Маслаков С.Е., Басова Ю.Г., Сабуров Г.Г., Крутикова Л.Н., Бороздина Л.К., Петрова Р.К., Ленинградский НИИ лесного хозяйства, Сергеев С.Г., г. Киев, ВНИИГИНТОКС.
Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр “синяя лента”, этанол).
2.1.2. Избирательность метода.
Метод специфичен, другие гербициды и арборициды (например, раундап, глюфосинат, велпар) определению не мешают.
2.1.3. Метрологическая характеристика методики.
Предел измерения 0,1 нг в анализируемом объеме пробы.
Предел измерения в воздухе 0,017 мг/м3 (при отборе 60 л воздуха).
Диапазон измерения концентраций 0,017-0,830 мг/м3 .
Граница суммарной погрешности ± 21%.
2.2. Реактивы, растворы, материалы.
Бензол, чда, ГОСТ 5955-75.
Этанол 96%, ТУ 6-09-1710-77.
Хлороформ,хч, ТУ 6-09-4263-76.
Трифторуксусный ангидрид, ч, ТУ 6-09-4135-75.
Азот высокой чистоты, ТУ 6-16-40-1488.
Фильтры бумажные, беззольные, “синяя лента”, ТУ 6-09-1678-77.
Стандартные растворы тебутиурона в бензоле с содержанием 50 и 10 мкг/ мл. Хранение в холодильнике до трех месяцев.
2.3. Приборы и посуда.
Весы аналитические, ВЛР - 200 г, ТУ 25-06-1131-75.
Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-77.
Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) марки “Цвет”, “Газохром” или аналогичный.
Фильтродержатели.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-2917-74.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.
Мнкрошприцы МШ-10 М, ТУ 2.833.106.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1.
Колбы мерные емкостью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Стеклянные палочки.
Колбы грушевидные емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы круглодонные, емкостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Холодильник обратный, ГОСТ 25336-82.
2.4. Отбор проб воздуха.
Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 2-3 л/мин аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр “синяя лента”. Отбирают 60 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, можно хранить в холодильнике в закрытых бюксах в течение 10 дней.
Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных, погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых содержит 5 мл этилового спирта. Для анализа отбирают 60 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытой таре в холодильнике в течение 10 дней.
2.5. Подготовка к определению.
2.5.1. Приготовление стандартных растворов тебутиурона.
Стандартный раствор тебутиурона с содержанием 50 мкг/мл готовят растворением 5 мг тебутиурона в бензоле в мерной колбе на 100 мл.
Для приготовления стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/мл в мерную колбу на 50 мл помещают 10 мл стандартного раствора с концентрацией 50 мкг/мл и доводят до метки бензолом.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов трифторуксусного производного тебутиурона.
В круглодонные колбы емкостью 50 мл помещают 0,1; 0,2; 0,5; 1 мл стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/ мл и 0,4; 1 мл стандартного раствора с концентрацией 50 мкг/мл. При необходимости добавляют бензол так, чтобы общий объем раствора составил 1 мл. Вносят 1 мл трифторуксусного ангидрида. Присоединяют обратный холодильник и проводят реакцию трифторацетилирования при 60° С в течение полутора часов. После окончания реакции выпаривают растворитель и избыток трифторуксусного ангидрида. Остаток растворяют в 1 мл бензола. I мкл полученного растовра вводят в испаритель хроматографа.
2.6. Описание определения.
2.6.1. Экстракция и получение производного.
Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в химический стакан емкостью 100 мл и экстрагируют хлороформом трижды порциями по 15 мл по 2-3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотительный раствор так же переливают из поглотителей в отгонную колбу. Поглотители промывают этанолом трижды порциями по 5 мл. Объединенный экстракт упаривают на вакуумном испарителе при температуре 40° С. Остаток растворяют в 1 мл бензола, добавляют 1 мл трифторуксусного ангидрида, присоединяют обратный холодильник и проводят реакцию трифторацетилирования при 60° С в течение полутора часов. Затем выпаривают растворитель и избыток трифторуксусного ангидрида, остаток растворяют в 1 мл бензола и 1 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.
2.6.2*. Условия хроматографирования.
Хроматографирование проводят при следующих условиях: газовый хроматограф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации и стеклянной колонкой (1200 х 4 мм), заполненной хромосорбом 750 (100 - 120 меш) с 3% OV-17. Температура термостата колонки 185" С, испарителя 200° С, детектора 250° С. Скорость потока газа-носителя (азота высокой чистоты) 60 мл/ мин. При данных условиях время удерживания производного тебутиурона составляет 7,0+ 0,05 мин.
Второй вариант условий хроматографирования: стеклянная колонка (1800 х 2 мм), заполненная хроматоном N-AW-DMCS (0,2-0,25 мм) с 5% SE-30. Температура термостата колонки 220° С, испарителя 230° С. Скорость потока газа-носителя - азота высокой чистоты 60 мл /мин. Время удерживания производного тебутиурона при данных условиях составляет 9,12+ 0,10 мин.
Скорость протяжки диаграммной ленты 0,25 см/мин. Линейность детектирования проверена в диапазоне 0,1-50 нг.
Объем раствора, вводимый в хроматограф 1 мкл.
2.7. Обработка результатов анализа.
Расчет концентрации препарата в воздухе (X) в мг/м3 производят по формуле:
59
X= G . Snp Sct . V20
где:
G - количество тебутнурона в 1 мл стандартного раствора трифторацетильного производного тебутиурона, мкг;
Snp, Sct - площадь хроматографического пика на хроматограмме исследуемого и
стандартного растворов соответственно, мм2 или мкв.с;
V20 - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям^.
3. Требования безопасности.
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.
60
Алфавитный указатель
стр. |
1. 2-Амино-4,6-днмстил-1.3-пиримилнн |
- 9 |
2. 2-Амнно-4-лиметнламнно-6-хлор~1.3.5-триазин |
- 16.21 |
3. 2-Метил-4-лнметнламннометил-бензнмнлазол-5-ол-днгилрохлорнл |
-5 |
4. 2-Метокснкарбонкл-М-(4.б-лнмсткл-1.3-пирнмнлнн-2ил>-ямннокарбонкл- |
|
бензо л сульфамид |
- 45 |
5. 2-Метокснкар6оннл-М-(4.6-лнметнл-1.3-пнрнмндн11-2ил')-ами11окарбоннл- |
|
бензолсульфамнд калиевая соль |
- 45 |
6. 5-оксн-КЗ-бензоксатнолон -2 |
- 65 |
7. N - Г4-метокси-6-метнл~1.3,5-триазин-2ил)-Г'Г -42.5-днметилфенил)сульФо- |
|
ннлмочевнна |
- 70 |
8. 1Ч-окснд-2,6-лутидина и янтарной кислоты комплекс |
- 36.40 |
9. Амбиол |
-5 |
10. Аминопиримнднн |
-9 |
И. Аминофумаровой кислоты лиметнловый эфир |
-27 |
12. Анкор-5 |
-45 |
13. Анкор-85 |
-45 |
14. Грамекс.метаболит и полупродукт синтеза |
- 16,21 |
15. Лигнлроаспарагиновой кислоты лнмстиловый эфир |
-27 |
16. Днннконазол |
- 33 |
17.1-Карбамоил-3(5)-метилпнразол |
-51 |
18. Каскад |
-73 |
19. Ленок |
- 80.87 |
20. Люцис |
- 36.40 |
21- ММП |
-51 |
22. Номолт |
-61 |
23. Павстим |
-54 |
24. Препарат-1 |
- 80.87 |
25. Соналан |
-97 |
26. Спайк |
-57 |
27. Суми-8 |
-33 |
28. Тсбутиурон |
-57 |
29. Тефлубензурон |
-61 |
30. Тиолон |
-65 |
31. Утнур |
-70 |
32. Флуфеноксурон |
-73 |
33. Фосфитов смесь |
-77 |
34. Фумар |
- 27 |
35. Хардин |
- 80.87 |
36. Хлорсульфурона калиевая соль |
- 80.87 |
37. Экостим |
-94 |
38. Эталфлуралнн |
-97 |
39. Эфаль-М.промежуточные продукты синтеза |
-77 |
|
106