Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕСборник № 22 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
Предметный указатель
Альто см.ципроконазол.
Арсенал см.имазапир.
Баста см.глуфосинат аммоний.
Беномил 89.
Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.
Вифентрин 9*4(2).
БМК 90.
Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).
Галакон см.флгаоифоп-бутил.
Гексафлюмурон 16*19(2).
Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).
Диафентиурон 46.28(2).
Диметоморф 53*34(2).
Димилин см.дифлюбензурон.
Дифеноконазол 59*41(2).
Дифлюбензурон 45(2).
Имазапир 65*51(2).
Ймидозалинон см.имазапир.
/1мидоклоприд 72,56 (2 у.
Йнсегар см.феноксикарб.
Карбарил 78.
Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).
Комби препарат 89.
Консзлт см.гексафдумурон.
134
Кумафурил 100,67(2).
Куратер см.карбофурая.
Лондакс см.бензсульфурон-метил.
4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.
Неорон см.бромпропилат.
Нортрон см.атофумесат.
0 низ ид см.флкхзифоп бутил.
Пегас см.диафентиурон.
Пеиконазол 71 (2).
Пиразосульфурон-этил 104,77(2).
Потейтин 109.
Промет см.фуратиокарб.
Пума-супер см.феноксипроп-етил.
Санмайт 116,81(2).
Сириус см.пиразосульфурон-этил.
Скор см.дифеноконазол.
Сонет см.гексафлюмурон.
Суми-альфа см.эсфенвалерат.
Тальстар см.бифентрин.
Тирам 89.
Титус 123,128,87(2).
ТМТД см.тирам 89.
Топаз см.пенконазол.
Трамат см.атофумесат.
Узген см.бевомил.
Фацет см. квинклорак.
Феноксикарб 152,91(2).
Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).
Флюзифоп 175-
135
Флюзифоп-бутил 175.
Фосфит алюминия 202,211.
Фузилат см. флюзифоп-бутил.
Фумаран см.кумафурил.
Фунгицид 1991 см.беномил.
Фундазол см.беномил.
Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.
Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).
Ципроконазол 195*117(2).
ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.
Чаппер см.имазанир.
Эйм см.хлорфлюазурон.
Этамон 123(2).
Этофумесат 130(2)
Эфаль 202,211.
CGA 71818 см.пенконазол.
CGA 106630 см.диафентиурон.
CGA 112913 см.хлорфлюазурон.
D0WC0 473 см.гексафлюмурон.
РМС 54800 см.бифентрин.
NC-11 см.пнразосульфурон.
О MS 3031 см.гексафлюмурон.
XKD 473 см.гексафлюмурон.
ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.
ОГЛАВЛЕНИЕ
МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.
Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.
2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.
Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.
3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.
Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-
4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.
J* 6190-91. 29-07.1991.....................20.
9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.
Л 6254-91. 29.07.1991.....................28.
6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
Л 6192-91 . 29-07.1991.....................34-
7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора) в воздухе рабочей зоны.
Л 6155-91 . 29.07.1991 .....................41 .
8. Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
М 6268-91 . 27.07.1991.....................45.
9. Временные методические указания по газохроматографическому измерению
1
12.
# 6239-91, 29.07.1991.....................51,
Методические указания по измерению концентраций имндоклоприда в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
Л 6272-91, 29.07.1991.....................56
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны.
# 6187-91, 29.07.1991.....................62.
Методические указания по фотометрическому определению кумафурила (фумарана) в воздухе рабочей зоны.
# 6217-92, 29.07.1991.....................67.
Методические указания по измерению концентраций пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6124-91, 29.07.1991.....................71.
Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций пиразосульфурон-етила (сириуса) в воздухе рабочей зоны.
# 6221-91, 29.07.1991..,..................77.
Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны.
# 6205-91, 29.07.1991.....................81.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций титуса в воздухе рабочей зоны.
# 6185-91, 29.-7.1991.....................87-
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций феноксикарба (инсегара) в воздухе рабочей зовы.
# 6201-91, 29.07.1991.....................91.
Методические указания цр измерению концентраций феноксипроп-этила (фуроре-супер) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6144-91, 29.07.1991.....................97.
19. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций фуратиокарба (промета) в воздухе рабочей зоны.
20.
21.
22.
# 6203-91 . 29.07.1991 ....................109.
Методические указания по измерению концентраций хлорфлу азу рола (эйм)
в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
Я 6218-91. 29.07.1991....................П2.
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ципроконазола (альто) в воздухе рабочей зоны.
# 6180-91. 29.07.1991....................117.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны.
# 6163-91. 29-07.1991 ....................123.
Методические указания по измерению концентраций етофумесата (норт-роиа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
# 6278-91. 29.07.1991....................130.
Предметный указатель 134.
УТВЕРЖДЕНО
Министерством здравоохранения СССР " 29 " июля 1991 г.
Я 6187-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КВИНКЛОРАКА (ФАЦЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ-
1.Краткая характеристика препарата Квинклорак (фацет)-химическое название 3,7-днхлор-8-хинальдиновая кислот с
СООН
Твердое вещество слегка желтоватого цвета ,Тпл.269°С.
О —7 —7
Давление паров при 20 С < 1.10 тЬаг = 0,9‘Ю мм рт.ст.
Растворимость в 100 г растворителя при 20°С
HgO - 6.2.10"3
этиловый спирт - 0,2
ацетонитрил - 0,1
ацетон - 0,2
етилацетат - 0,1
для крыс = 2680 мг/кг.
В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.
п
ОБУВ квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны 1 mt/mj.
2. Характеристика метода
Метод основан на извлечении квинклорака из пробы органическим рас-творителем с последующим определением методом газожидкостной хроматографии в виде метилпроизводного.
Разработчики: Мурашко С.В., Щербакова И.ПМ Киев
Отбор проб воздуха производится с концентрированием (бумажные беззольные фильтры "синяя лента").
Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг.
Предел измерения в воздухе (при отборе 100л воздуха) -0,05 мг/м .
3 3
Диапазон измеряемых концентраций 0.05 мг/м - 6 мг/м .
Граница суммарной погрешности измерения - 16,4%.
3. Реактивы, растворы и материалы
Ацетон, ос.ч., ТУ 6-09-3513-86.
Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77.
Кали едкое, ч., ГОСТ 9285-78.
Гидразин гидрат, чда.
Диетиловый эфир, х.ч., ГОСТ 6262-79.
Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза 3% 0V-17 на хроматоне N AW-DMCS (0,16-0,20 мм).
Фацет (ВАСФ) -250 мг/л (эмульсия).
Фильтры бумажные обеззоленные ("синяя лента"), ТУ 6-09-1678-77).
Основной стандартный раствор (0СР) фацет с концетрацией 100 мг/мл готовят взятием навески 40 мг (0,040г) эмульсии, содержащей 250 мг/л фацета и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике 2 месяца.
Рабочие стандартные растворы с содержанием 2 мкг/мл 1 мкг/мл,
0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением 0СР ацетоном. Хранить в холодильнике.
4- Приборы, аппаратура и посуда
Газовый хроматограф серии "Цвет" с детектором ДПР.
63
Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.
Ротационный испаритель типа ИР-1М,ТУ 25-11-917-76.
Колбы грушевидные(круглодонные) емкостью 500 мл,250 мл,100 мл 50 мл 0КШ 500-29/50-14.ГОСТ 10384-72.
Колбы мерные,ГОСТ 1770-74*вместимостью 50,100 мл.
Пробирки мерные на шлифах,ГОСТ 1770-74»вместимостью 5 и 10 мл.
Аппарат для встряхивания.
Колбы конические,ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл, 100 мл.
Пипетки,ГОСТ 1770-74* на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл.
Микрошприц на 10 мкл, МШ-10, ТУ SE-2.833.024.
Прибор для получения диазометана (рис.1), посуда по ГОСТ 25336-82:
- колба круглодонная трехгорлая, емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд);
- холодильник Либиха на шлифах;
- делительная воронка на шлифах;
- П-образныЙ переходник на шлифах;
- капилляр.
5- Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин протягивают через бумажный обеззольный фильтр ("синяя лента", диаметр 5-6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха- Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 -суток.
6. Проведение измерения
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и за лив а вот 50 мл ацетона. Экстрагируют в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают. Объединенный экстракт упаривают в вакууме водоструйного 'насоса досуха. К сухому остатку прибавляют 2 мл
эфирного раствора диазометана, выдерживают 20 минут при необходимости прибавляют еще 2 мл эфирного раствора диазометана. Эфир упаривают, остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.
7- Подготовка к измерению
Работа с диазометаном должна проводиться в вытяжном шкафу вследствие его токсичности и раздражающего действия. При работе использовать индивидуальные средства защиты: перчатки, очки.
В реактор, снабженный обратным холодильником, капельной воронкой, газоотводной трубкой и трубкой для подачи азоты (см. рис.1) помещают 6 г едкого кали, 3 мл метанола и 3 мл гидразин гидрата. Через смесь продувают азот с расходом -100 мл/мин и прикапывают хлороформ из капельной воронки со скоростью 1 капля за 1-2 с. Получаемый указанным способом диазометаном насыщают диетиловый эфир.
После окончания реакции прекращают прикапывать хлороформ,отключают азот,остатки в реакционной колбе заливают .водой,тщательно промывают водой все остальные части прибора.
8.Условия хроматографирования
Газовый хроматограф серии "Цвет" с детектором ДПР.
Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м,диаметром 3,5 мм.
Неподвижная фаза ЗУ. 0V-17 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки - 190°С.
Температура испарителя - 250^0.
Газ-носитель - азот с расходом 65~70 мл/мин.
Вводимый обьем - 2 мкл.
-12
Шкала множителя - 20.10
Скорость диаграммной ленты - 240^0.
65
Время удерживания - 6,5 мин. Предел определения - 1 нг.
9.Расчет концентрации
Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика.
Концентрацию препарата в мг/м (X) в воздухе вычисляют по формуле:
G-количество препарата в стандартном растворе,введенном в хроматограф, мкг;
-высота пика препарата в стандартном растворе,мм;
-высота пика препарата в анализируемом растворе,мм;
V-обьем раствора пробы,введенный в хроматограф,мл;
V-j-общий объем раствора пробы,мл;
У2-обьем раствора стандарта,введенный в хроматограф,мл;
^20~°бъем возДУ*а, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям , л.
10.Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе
с органическими растворителями и токсическими веществами.
