Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 22 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона 10 мкг.то к рабочему раствору пипеткой добавляют дополнительное количество ацетона и анализируют более разбавленный раствор.

Количественное определение пестицида проводят путем сравнения интенсивности (по сумме) окраски и площади пятен пробы и стандартных растворов.

7, Расчет концентрации Концентрацию препарата (X) в воздухе мг/м-* вычисляют по формуле:

кЛ

Х=- .где

^V1 -^V20

А-количество препарата»найденное в пробе»месг;

V-общий объем рабочей пробы»мл;

-объем аликвоты .нанесенный на хрома тографпе скую пластинку «мл; V^Q-odbeu»отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям,л.

в .Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями,токсичными веществами.

Предметный указатель

Альто см.ципроконазол.

Арсенал см.имазапир.

Баста см.глуфосинат аммоний.

Беномил 89.

Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.

Вифентрин 9*4(2).

БМК 90.

Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).

Галакон см.флгаоифоп-бутил.

Гексафлюмурон 16*19(2).

Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).

Диафентиурон 46.28(2).

Диметоморф 53*34(2).

Димилин см.дифлюбензурон.

Дифеноконазол 59*41(2).

Дифлюбензурон 45(2).

Имазапир 65*51(2).

Ймидозалинон см.имазапир.

/1мидоклоприд 72,56 (2 у.

Йнсегар см.феноксикарб.

Карбарил 78.

Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).

Комби препарат 89.

Консзлт см.гексафдумурон.

134

Кумафурил 100,67(2).

Куратер см.карбофурая.

Лондакс см.бензсульфурон-метил.

4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.

Неорон см.бромпропилат.

Нортрон см.атофумесат.

0 низ ид см.флкхзифоп бутил.

Пегас см.диафентиурон.

Пеиконазол 71 (2).

Пиразосульфурон-этил 104,77(2).

Потейтин 109.

Промет см.фуратиокарб.

Пума-супер см.феноксипроп-етил.

Санмайт 116,81(2).

Сириус см.пиразосульфурон-этил.

Скор см.дифеноконазол.

Сонет см.гексафлюмурон.

Суми-альфа см.эсфенвалерат.

Тальстар см.бифентрин.

Тирам 89.

Титус 123,128,87(2).

ТМТД см.тирам 89.

Топаз см.пенконазол.

Трамат см.атофумесат.

Узген см.бевомил.

Фацет см. квинклорак.

Феноксикарб 152,91(2).

Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).

Флюзифоп 175-

135

Флюзифоп-бутил 175.

Фосфит алюминия 202,211.

Фузилат см. флюзифоп-бутил.

Фумаран см.кумафурил.

Фунгицид 1991 см.беномил.

Фундазол см.беномил.

Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.

Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).

Ципроконазол 195*117(2).

ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.

Чаппер см.имазанир.

Эйм см.хлорфлюазурон.

Этамон 123(2).

Этофумесат 130(2)

Эфаль 202,211.

CGA 71818 см.пенконазол.

CGA 106630 см.диафентиурон.

CGA 112913 см.хлорфлюазурон.

D0WC0 473 см.гексафлюмурон.

РМС 54800 см.бифентрин.

NC-11 см.пнразосульфурон.

О MS 3031 см.гексафлюмурон.

XKD 473 см.гексафлюмурон.

ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.

Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.

2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.

Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.

3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.

Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-

4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.

J* 6190-91.    29-07.1991.....................20.

9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.

Л 6254-91.    29.07.1991.....................28.

6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

Л 6192-91 .    29-07.1991.....................34-

7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора)    в воздухе рабочей зоны.

Л 6155-91 .    29.07.1991 .....................41 .

8.    Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

М 6268-91 .    27.07.1991.....................45.

9.    Временные методические указания по газохроматографическому измерению

1

УТВЕРЖДЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР ^н 29 ¹¹ июля    1991г.

J# 6180-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИПРОКОНАЗОЛА (АЛЬТО) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Цнщхжоназол (альто) - 2- (4-хлорфенил) -3-циклопропил) -1 - (1Н-1, 2,4- триазолИ-ил) бутон-2 ол.

Растворим в хлороформе, ацетоне, метаноле, хлористом метилене. ОБУВ альто в воздухе рабочей зоны 0.7 мг/н³.

1. Характеристика метода

Определение основано на хроматографическом определении (ГЖХ.ТСХ) препарата после концентрирования из воздуха.

Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", поглотитель с хлороформом).

Предел измерения в анализируемом объеме пробы: 20 нг (ГЖХ)-1 мкг (ТСХ).

Разработчики: Гиренко Д.В., Литвин И.П., ВНШГШГОКС, Киев

Предел измерения в воздухе: 0,2 мг/м³ (ГЖХ), 0,3 мг/м³ (ТСХ) (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,2-6,0 мг/м³ (ГЖХ), 0,3-3,0 мг/м³ (ТСХ).

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности - 18,5X.

2. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79-

Гексан,х., ТУ 6-09-3375-78.

Натрий сульфат безводный чда., ГОСТ 4166-76.

Хлороформ чда., ГОСТ 20015-74.

Стандартный раствор ципроконазола в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона. Срок хранения до 3 месяцев. Для ГЖХ готовят стандартные растворы последовательным разве-дошкой исходного раотворо» Срок храпе пил до 5 дней.

К методу ГЖХ

Насадка для колонки - Хрома тон N-AW с 5 У. SB-30.

К методу ТСХ

Серебро азотнокислое, чда., ГОСТ 1277-75*

Пластинки "силуфол" (ЧССР).

Бромфеполовый синий, чда., ТУ 6-09-1058-76.

Подвижная фаза - хлороформ-ацетон 9:1.

Проявляющий реактив - раствор бромфенолового синего. 0,05 г бром-фенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, доводят до 100 мл 0,5У. водноацетоновым (1 часть воды + 3 части ацетона) раствором азотнокислого серебра.

3. Приборы, аппаратура и посуда

118

Электроаспиратор, ТУ 64-1-862-77.

Бумажные фильтры "синяя лента".

Фильтродержатели.

Ротационный испаритель с набором колб (типа ИР-1), ТУ 26-11-917-76.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

Посуда стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 25336-82,

ГОСТ 20292-74.

К методу ГЖХ

Хроматограф с термоионным детектором (типа Цвет, Кристалл-2000 или другой).

Колонка стеклянная длина 1 м, диаметр 3 vai.

Мвкрошпрнц на 10 мкл, МП-10.

К методу ТСХ

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтры "синяя лента" и дрексель, заполненный 100 мл хлороформа в течение 20 мин. Дрексель целесообразно поместить в емкость с охлаждающей смесью (лед-соль).

Пробы хранятся в закрытых склянках до 3~х дней.

^Проведение измерения

Фильтр переносят в коническую колбу, заливают 10-15 мл ацетона и оставляют на 1 час. Экстракцию повторяют дважды- Ацетон сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют до объема ~0,2-0,3 мл, досуха удаляют

растворитель на воздухе.

113

Хлороформ из дрекселя переносят в колбу для отгонки растворителей и концентрируют до объема ~ 0,2-0,3 мл. Досуха удаляют растворитель на воздухе. Сухой остаток количественно переносят с помощью ацетона в колбу, где находится экстракт пробы из фильтра. Объединенный экстракт доупаривают досуха, остаток растворяют в 3 мкл ацетона и далее хроматографируют. Параллельно в хроматограф вводят по 3 мкл стандартных растворов, содержащих 20, 30, 50, 100, 600нг ципроконазола.

Метод ГЖХ

Хроматограф с термоионным детектором (ТИД).

Колонка длиной 1 м,диаметром- 3 мм.

Носитель Хроматон N-AW с Ъ/ SE-30.

Температура колонки - 210^0.

Температура испарителя - 230°С.

Расходы газов:азот - 3—32,водород 11-13.воздух 100-150 мл/мин.

Рабочая шкала электрометра - 32.10^-10.

Объем вводимой пробы - 3 мкл.

Время удерживания - 1 пик- 2,8 миы;11~5*6 мин.

Количественный расчет ведут методом соотношения со стандартом путем сравнения высоты пика пробы с высотой пика соответствующего стандартного раствора«высота пика которого наиболее близка пику рабочей пробы.

б Расчет концентрации

Концентрацию ципроконазола (альто) в воздухе (X) в мгЛропределяют

120

по формуле (по сумме двух пиков):

С-количество стандарта ципроконазола, введенного в хроматограф, нг;

Нр^-высота пика рабочей пробы,мм;

h -высота пика стандартного раствора,мы; ст

У^р-обьом пробы,введенный в хроматограф,мкл;

^0<5ъ8М Р^а(5°чей пробы,мл;

У^о^обьем воздуха,отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям,л.

Метод ТСХ

Аликвотную часть рабочей пробы (0,1 мл) с помощью микропипетки наносят на хроматографическую пластинку так,чтобы диаметр пятна не превышал 1 см.Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.Справа и слева от пробы с помощью микропипетки наносят по 0,1 мл серии стандартов,содержащих 1, 2, 3...10 мкг препарата.Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру,в которую за 30 мин до хроматографирования залита смесь хлороформ-ацетон (1:1).После развития хроматограммы,пластинку вынимают и оставляют на несколько минут для испарения растворителя,затем пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового синего.После высушивания пластинку обрабатывают для удаления фона 2%-ным раствором лимонной ( уксусной) кислоты .Ципроконазол (альто) проявляется в виде 2-х пятен ярко-голубого

1    г

цвета на светло-желтом фоне .Величина = 0,45,    =0,60. Линейный    диа

пазон определения 1-10 мкг.

121