Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Х="р. где

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг,

Р - навеска пробы, г.

3. Требования техники безопасности.

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.

52

I. Ахйл- оропаквизафоп.

2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.

3.    Берет-фенпиклонил.

4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.

б.Маврюс- флювалинат.

7*Рубиган- фенарямол.

8. Сандофан- оксадиксил.

9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.

11-Тилт- пропихоназол.

12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.

13. Фронгьер- диметенамид.

14.ЭЙМ- клорфлуазурон.

Указатель химических названий по ИЮ ПАК.

L.Диметенамид-    стр. 3, 7

2.0ксадиксил-    11

3. Примисульфурон-    19, 24

4. Пропаквизофоа-    28,33

5-Попиконазол-    40

6. Триасулъфурон-    45,51

7. Хлодинафоп-пропаргил-    56,62

8. Хлортолурон-    67

9. Хлорфлуазурон-    71

Ю.Фенаримол-    76

11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен-    93.98

13 .Флювалинат-    37

Псиме^ание

На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.

Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°^ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ

г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ:    стр.

1.    Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.

N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5

2.    Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.

N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9

3.    Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13

4.    Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21

5.    Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26

6.    Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.

N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30

7.    Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35

8.    Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42

9.    Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47

10.    Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53

11.    Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6253-91 29 июля 1991 г.

гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64

13.    Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69

14.    Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.

N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73

15.    Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78

16.    Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81

17.    Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.

N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85

18.    Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.

N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89

19.    Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.

N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95

20.    Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ

21. Предметный указатель.     104

“Утверждено*' Министерством здравоохранения СССР “29" июля 1991 г.

N 6177-91.

Методичесхие указания по определению триасульфурона в растительном материале, соломе, воде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

I. Вводная часть.

Логран, /ЦГА 131036 /, 75% в.г. ф. ^иСяба*\ Швейцария.

Триасульфурон. 3-(6-мето ксп-4~метил-1,3.5,-триазин-2-ал)-1-2-(2-хло-рэтокси)фе нилсульфонил-мочевинаШЮ ПАЮ.

Триасульфурон относится х группе сульфонилмочевия.

Cl4Hl6ClN505

М.м. 401,83

Белые кристаллы с Тол 186’ С. Растзоримость з золе при 20^J С 1.5 г/л. незначительная растворимость а большинстве органических растворителей.

Логран используется в качестве гербицида против однолетних двудольных сорняков, атом числе устойчивых к 2.4-Л и 2М-4Х на посевах пшеницы и ячменя при норме расхода 6.5-13 г/га.

Триасульфурон умеренно токсичен для теплокровных. Оральная ЛДдо для крыс> 5000 мг/кг. дермальная ЛЛоО > 2000 мг/кг. Зешестзо не токсично для рыб. птиц, и дафний. Не раздражает слизистую глаз у кроликов, при попадании на кожу наблюдается слабое раздражение.

Разработчики: Кошарновская Т.А.. Гиренко Д.Б., ВНИИГИНТОКС. г. Киев.

47

2. Методика определения.

2.1. Основные положения.

2.1 Л. Принцип метода.

Метод основан на извлечении триасульфурона из анализируемой пробы метанол-сульфатным буфером (pH 7) в состншгиий 2:1. Очистка экстрактов осуществляется распределением между несмещизаюшимися фазами. Количественное определение остаточных количеств проводят хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ).

2.1.2.    Определению не мешают наполнители технического препарата. 2.1.3.    Метрологическая характеристика метода.

Объект Диапазон опрелеляем ых концентраций, МГ/зГ,(МГ/л) Предел об- j царуженкя, 1 мг/кг, мг/л! 1 i ! Среднее ! значение с,% t Доверитель ный интервал при Р-0,95, п-5(%) Стандартное отклонение S <%) 1 Относитель-j ное стан-j дартное отклонение j Sr. (%) 1 Солома ! 0.04-0,5 0.04 1 62.3 62. S ±1.9 4.4 ! 7.07 Почва 1 1 0.02-0.5 0.02 78.2 1 1 78.2irl.85 ! 1 4.1 I 5,3 Зеленая масса 0,08-0,5 0,08 62,3 62.3±1,8 3.9 j 6.3 1 Вола 1 0.0007-1.0 0.0007 1 87.4 1 87.4 ±0.5 1 1.14 ! 1.3

2.2.    Реактивы и растворы.

Хлороформ, ч., ГОСТ 20015-74.

Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77.

Фосфорная кислота, х.ч., ГОСТ 6552-80.

Фосфатный буфер (pH 7), ГОСТ 8.135-74.

Бикарбонат натрия, х.ч., (чда), ГОСТ 2156-76.

Адетон, ч., ГОСТ 2601-79.

Азот особой чистоты газообразный. ГОСТ 9293-74.

Хроматон N-AW-DMCS (ОЛб-0,20 мм) с 5% SE-30.

Едкий кали. Ч..ГОСТ 9285-78.

Гядразингидрат. чда.

Нитрат серебра, ч., ГОСТ 1277-75.

Бромфеноловый синий, ч.. ТУ 6-09-3719-83.

Лимонная кислота, осч.. ТУ 6-09-584-75. 2% раствор.

2.3.    Приборы и посуда.

Газовый хроматограф, снабженный термоионным детектором (Цвет, газохром иля др.к

Ротационный испаритель ИР-IM. ТУ 25-11-917-77.

Колбы конические на шлифе емкостью 250-500 мл, ГОСТ 10394-74. Колбы грушевидные для отгонки растворителей. ГОСТ 23932-79.

Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.

Делительные воронки, ГОСТ 23336-S2.

Аппарат хтя встряхивания. ТУ 64-21-1081-73.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Индикаторная бумага универсальная, ТУ 6-09-1181-71.

Водяная баня.

Мяхропшриц МШ-10, ТУ 2-833-106.

Прибор хдя получения диазометана:

-колба кругл о донная трехгорлая, емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд);

-холодильник Либиха на шлифах;

-делительная воронка на шлифе (капельница);

-П-образный переходник на шлифах;

-капилляр.

Камера хроматографическая, ГОСТ 23932-79.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-79.

Пластинки “Силуфол" (Хемапол, ЧССР).

2.4.    Отбор, хранение и подготовка проб.

Отбор проб производится з соответствии с “Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов а объектов окружающей среды хтя определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 г за N 2051-79.

Хранят пробы в морозильной камере (-14-20° С).

2.5.    Подготовка к определению.

2.5.1.    Приготовление стандартного раствора.

Стандартный раствор лограна, содержащий 100 мхг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата з мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл хлороформа. Хранят з холодильнике не более 6 месяцев.

2.5.2.    Приготовление проявляющего реактива.

Проявляющий реактив: Раствор А: 50 мл бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Раствор 5: 0,5 г нитрата серебра растворяют з 20 мл дистиллированной воды л прибавляют 60 мл ацетона. Растворы А и б сливают з мерную колбу на 100 мл я доводят ацетоном до метки. После обработки бром-феноловым синим, пластинку обесцвечивают 2% раствором лимонной кислоты.

2.5.3. Подвижная фаза хлороформ: ацетон 9:1.

2.5.4. Получение диазометана.

В реакционную колбу на 500 мл помешают 6 г едкого кала. 3 мл гидразин-гидрат, 3 мл метанола. Через смесь продувают азоте расходом 100 мл/мин. Из капельницы подают хлороформ со скоростью I кап. за 1 -2 с. Колбу присоединяют к обратному холодильнику, конец которого снабжен газоотводной трубкой. которая погружена а стой исстедуемого ацетонового растзора, находящегося на дне приемника. Приемник охлаждают смесью льда и соли.

40

Вследствии токсичности п раздражающего действия диазометана прибор должен быть установлен в вытяжном шкафу. При работе использовать индивидуальные средства защиты: экран, перчатхл, очки.

После окончания насыщения исследуемого ацетонового растзора ( не менее 4 мин). прекращают подачу в реакционную колбу хлороформ, отключают азот, остатки в реакционной холбе зализа ют водой и тщательно промывают колбу и зсе части прибора водой.

2.6. Описание определения.

2.6.1. Экстракция и очистка экстрактов.

2-6.1. 1. Солома. 50 г соломы помещают в коническую колбу емкостью 250 мл (500 мл), приливают 200 мл смеси метанол-фосфатный буфер (pH 7) в соотношении 2:1, встряхивают на аппарате для зстряхивания з течение I часа. Отделяют раствор. Колбу и фильтр дзажды промывают 50 мл фосфатным буфером (pH 7). Объединяют экстракты я экстрагаруют препарат хлороформом трижды по 75 мл. Водную фазу отбрасывают, а хлороформные экстракты объединяют.

Примечание: Логран медленно гидролизуется з кислом растворе. Поэтому следует провести операцию реэкстракции из водной фазы з органическую без перерыва.

2.6.1.2.    Растительный материал. 25 г растительного материала помещают в коническую колбу емкостью 250 мл. Далее определение проводят согласно пункту' 2.6.1 Л.

2.6.1.3.    Почва. 100 г почзы помешают в коническую колбу емкостью 500 мл. Далее определение проводят согласно пункту 2.6.1 Л.

2.6.1.4.    Вода. Не менее 3 л средней пробы воды экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт* переносят в делительную воронку и логран экстрагируют тремя порциями по 100 мл водного растзора бикарбоната натрия

Органическую фазу отбрасывают, водные экстракты объединяют и переносят обратно а делительную воронку, подкисляют фосфорной кислотой до pH 3-4. Препарат экстрагируют тремя порциями по 75 мл хлороформа. Хлороформные экстракты объединяют я упаривают на ротационном испарителе при температуре зодяной бани не более 45* С.

2.6.2. Получение производных.

При определении триасульфурона методом ГЖХ проводят метилирование. :< сухому остатку приливают I мд ацетона и пропускают через этот раствор дилзометан з течение 4 мин. После прекращения пропуска диазометана, исследуемому раствору дают постоять 30 мин. Затем выпаривают растворитель досуха. Растворяют по 4 мил пробы. Одновременно с пробой готовят и стандартные растзооы лограна с концентрацией 10 мкл/мл. 5 мкл/мл, 2 мкл/ мл.

2.0.3. Условия хроматограсЬиоования.

2.6.3.1.ГЖХ.

Хроматограф с термоионным детектором < марки ~Шет 500" и др.ь

Колонка стеклянная, хтина I м. d^e3 мм.

50

Носитель - хроматон N-AW-DMCS (0Л6 - 0,20 мм).

Неподвижная фаза - 5°'₀ SE-30.

Температура: испарителя - 265 ³ С.

Расходы: азота - 34 мл/мин. водорода - 12 мл/мин, зоздуха - 150±80 мл/мин.

Взодимый объем - 4 мхл.

Рабочая шкала электрометра: 64.10~*° А,

Скорость протяжки ленты самописца 240 мм/час.

Время удерживания при данных условиях: 4 мин 25 с.

Минимально детектируемое количество: 8 нг.

2.6.3.2. ТСХ.

Пробу количественно наносят’на хроматографическую пластинку '’Силу-фол". Рядом наносят стандартный раствор с рахшчным содержанием л о грана (2. 5. 7 и 10 мкг). После этого пластинку помешают в камеру для хроматографирования. Хроматограмму развивают в смеси хлороформ-ацетон (9:1). После развития хроматограммы пластинку вынимают из камеры, помешают ее под тягу и дают возможность испариться растворителям, после чего обрабатывают пластинку из пульверизатора вначале раствором бромфенолового синего, затем раствором лимонной кислоты. Препарат проявляется на пластинках в виде синих пятен на желтом фоне с Rf =0,53 г 0,03.

2.6.4. Обработка результатов анализа.

2.6.4.1. ГЖХ.

Содержание триасульфурона в пробе рассчитывают по формуле:

„ Ccm.VlM2.Vl

^Х= V₂.HuM '^ГДе

X - количество препарата в пробе, мг/ кг. мг/л;

Сет - содержание вешества в стандарте, мкг/ мл;

Vi - объем стандарта, введенного в колонку газового хроматографа, мл;

V3 - объем анализируемой пробы, введенной в колонку газового хроматографа. мкл;

Vj - общий объем анализируемой пробы, мл:

Hi - высота пика стандарта, мм;

Кд - высота пика анализируемой пробы, мм;

М - масса пробы, взятой для анализа, г.

2.6.4 2. ТСХ.

Количественное определение проводят путем сравнения плошали и интенсивности окраски пятен рабочей пробы и серии стандартов.

Содержание триасульфурона в анализируемой пробе X мг/ кг

51