МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде

Сборник № 25

Москва 1997 г.

Министерство сельского хозяйства и продовольствия Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

ТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 25

Москва

Центр научно-технической информации, пропаганды и рекламы 1997г.

Алфавитный указатель

стр.

1. 2-Амино-4,6-днмстил-1.3-пиримилнн - 9 2. 2-Амнно-4-лиметнламнно-6-хлор~1.3.5-триазин - 16.21 3. 2-Метил-4-лнметнламннометил-бензнмнлазол-5-ол-днгилрохлорнл -5 4. 2-Метокснкарбонкл-М-(4.б-лнмсткл-1.3-пирнмнлнн-2ил>-ямннокарбонкл- бензо л сульфамид - 45 5. 2-Метокснкар6оннл-М-(4.6-лнметнл-1.3-пнрнмндн11-2ил')-ами11окарбоннл- бензолсульфамнд калиевая соль - 45 6. 5-оксн-КЗ-бензоксатнолон -2 - 65 7. N - Г4-метокси-6-метнл~1.3,5-триазин-2ил)-Г'Г -42.5-днметилфенил)сульФо- ннлмочевнна - 70 8. 1Ч-окснд-2,6-лутидина и янтарной кислоты комплекс - 36.40 9. Амбиол -5 10. Аминопиримнднн -9 И. Аминофумаровой кислоты лиметнловый эфир -27 12. Анкор-5 -45 13. Анкор-85 -45 14. Грамекс.метаболит и полупродукт синтеза - 16,21 15. Лигнлроаспарагиновой кислоты лнмстиловый эфир -27 16. Днннконазол - 33 17.1-Карбамоил-3(5)-метилпнразол -51 18. Каскад -73 19. Ленок - 80.87 20. Люцис - 36.40 21- ММП -51 22. Номолт -61 23. Павстим -54 24. Препарат-1 - 80.87 25. Соналан -97 26. Спайк -57 27. Суми-8 -33 28. Тсбутиурон -57 29. Тефлубензурон -61 30. Тиолон -65 31. Утнур -70 32. Флуфеноксурон -73 33. Фосфитов смесь -77 34. Фумар - 27 35. Хардин - 80.87 36. Хлорсульфурона калиевая соль - 80.87 37. Экостим -94 38. Эталфлуралнн -97 39. Эфаль-М.промежуточные продукты синтеза -77

106

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.Л. -к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. - к.б.н., Российский институт лекарственных культур; Борисов Г.С.-зав. KTJI РРСТАЗР; Федорова Н.Е.- к.х.н., МНИИГ им.Эрисмана.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., председатель Госхимкомиссии

тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией защиты растений Департамента химизации и защиты растений Минсельхозпрода РФ.

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосъемки 11/41 тел.(246) 3-09-52

СОДЕРЖАНИЕ:

1.    Временные методические указания по определению остаточных количеств 2-метил-4-димстиламинометил- бензимидазол- 5 - ол- дигидрохлорида в воде, почве, зерне и зеленой массе кукурузы методом тонкослойной хроматографии.

29.07.91 г. № 6264-91     стр.5

2.    Методические указания по измерению концентраций 2-амино-4,6 диметил-1,3-пиримидина в воде методом жидкостной хроматографии.

29.07.91 г. №6152-91     9

3.    Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор -

1.3.5- триазина в воде хроматографическими методами.

29.07.91    г. №6161-91     16

4.    Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6- хлор-

1.3.5- триазина в воздухе хроматографическими методами.

29.07.91    г. №6159-91     21

5.    Временные методические указания по определению остаточных количеств диметилового эфира аминофумаровой кислоты в воде, почве, яблоках, виноградном соке, эфирных маслах, рисе, картофеле методом газовой хроматографии.

29.07.91    г. № 6230-91     27

6.    Методические указания по измерению концентрации диниконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

29.07.91    г. № 6156-91     33

7.    Методические указания по определению остаточных количеств N-okhch-2,6 -лутидина в воде, почве, зеленой массе люцерны методом тонкослойной хроматографии.

29.07.91    г.    №6179-91     36

8.    Временные методические указания по измерению концентраций М-окиси-2,6-лутидина в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

29.07.91    г.    № 6178-91     40

9.    Методические указания по измерению концентраций 2-метоксикарбонил-М-(4,6 -диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфамида и его калиевой соли в воздухе рабочей зоны методом жидкостной хроматографии.

29.07.91    г.    №6171-91     45

10.    Временные методические указания по измерению концентраций карбамоил- метил-пиразола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29.07.91    г.    № 6236-91     51

11.    Методические указания по измерению концентраций павстима в воздухе рабочей зоны колориметрическим методом.

29.07.91    г.    № 6277-91     54

12.    Методические указания по измерению концентрации тебутиурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

29.07.91    г.    №6199-91     57

13. Временные методические указания по измерению концентраций тефлубензурона в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.

29.07.91 г. №6234-91

14.    Временные методические указания по измерению концентраций тиолона в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной хроматографии и спектрофотометрии.

29.07.91    г.    №6168-91     65

15.    Методические указания по измерению концентраций М-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин^-шО-Г'Г -(2,5-диметил фенил) сульфонилмочевина в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29.07.91    г.    № 6240-91     70

16.    Временные методические указания по измерению концентраций флуфеноксурона в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.

29.07.91    г.    № 6235-91     73

17.    Методические указания по измерению концентраций смеси фосфитов (промежуточные продукты синтеза препарата эфаль-М) в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом.

29.07.91    г.    №6266-91     77

соли в воде методом газожидкостной хроматографии.

29.07.91    г. № 6167-91     80

19.    Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

29.07.91    г. №6170-91     87

20.    Методические указания по измерению концентраций экостима в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом.

29.07.91    г. № 6276-91    ............................................ 94

21.    Методические указания по определению остаточных количеств эталфлуралина в семенах хлопчатника и хлопковом масле методом газожидкостной хроматографии.

29.07.91    г. № 6244-91    ............................................ 97

Алфавитный указатель.     106

4

Утверждено Министерством здравоохранения СССР “29” июля 1991 г.

№ 6171-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ - ГЧ-<4,6-ДИМЕТИЛ-1,3-ПИРИМИДИН - 2-ИЛ)-АМИНОКАРБОНИЛ - БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА И ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

1. Краткая характеристика препарата.

2-Метоксикарбонил- 1Ч-(4,6-диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил бензолсульфамид является полупродуктом для получения отечественных препаратов Анкор-5 и Анкор-85 и представляет собой тонкодисперсный порошок белого или светлосерого цвета.

Структурная формула:

Калиевая соль анкора.

Эмпирическая формула: Си Ни N4 Os К S.

Молекулярная масса: 402,5.

Растворимость при 295,5° К (22,5° С) в г/л растворителя:

Анкор Калиевая соль анкора

1. Вода    8,0    х    10*³    0,72

2. Ацетон    5,2    0,10

3.    Хлороформ    8,5    0,14

Упругость паров при 293° К (20° Q: Анкор    Калиевая    соль    анкора

I х 10-⁷ мм.рт.ст. 5x10-* мм.рт.ст.

В воздухе рабочей зоны анкор и его калиевая соль может присутствовать только в виде .аэрозоля.

При pH 2-3 калиевая соль анкора переходит в ионизированное состояние, т.е. в анкор, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает.

ЛДэд - для крыс 20000 мг/кг.

ОБУВ калиевой соли анкора для воздуха рабочей зоны - 1,00 мг/м³ .

Разработчики: Лузянин В.П., Петров В.В., Корноухова Н.М., НИИХСЗР, г. Москва.

2. Методика определения анкора в воздухе рабочей зоны.

2Л. Основные положения.

2Л.1. Принцип метода.

Определение основано на улавливании аэрозоля вещества на бумажный фильтр “синяя лента”, экстракции его с фильтра смесью ацетон: хлороформ (1:1), концентрировании вещества с помощью упаривания растворителя и последующем определении его методом жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора при 226 нм на колонке, заполненной насадкой Силосорб-600.

2.1.2.    Избирательность метода.

Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения.

2.1.3.    Метрологическая характеристика метода.

Диапазон измеряемых концентраций в воде от 0,50 до 5,0 мг/м³ .

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/м^э .

Суммарная погрешность не превышает 20,0%.

Время выполнения определения (включая отбор образца) анкора в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов 40 мин.

2.2.    Реактивы, растворы и материалы.

Ацетон, ос.ч., ТУ 6-09-3513-82.

Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.

Спирт метиловый, х.ч., ТУ 6-09-1709-77.

Спирт изопропиловый, х.ч., ТУ 6-09-402-81.

Гептан, нормальный, эталонный, ГОСТ 5.395-70.

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.

Кислота уксусная, ледяная, ГОСТ 61-75, раствор 1:10 в изопропиловом спирте. Гидроокись натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77, 5% раствор.

Бумага индикаторная, универсальная.

Окись бария, ч., ГОСТ 10203-78.

Анкор - образец сравнения - с содержанием не ниже 98%.

2.3.    Приборы, аппаратура, посуда.

Жидкостной хроматограф Милихром с УФ-детектором, ТУ 25-05-2095-77. Потенциометр ЛКСУ-003, ТУ 25-05-2095-77.

Колонка металлическая 6,3 см, с внутренним диаметром 2 мм, заполненная силикагелем Силосорб-600, с размером частиц 5 мкм.

Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74.

Мерные колбы, ГОСТ1770-74, вместимостью 100, 50 и 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10,5, 2 мл с делениями.

Делительные воронки, вместимостью 1000 мл, ГОСТ 25336-82.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Колбы грушевидные, вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70.

Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82.

Чашка фарфоровая, вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73.

Холодильник ХП1-1-20О-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.

Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 111378-77.

Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61.

Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 гр.С.

Секундомер механический СОП-пр.2аЗ-000, ГОСТ 5072-79.

Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа.

46

Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-

72.

Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80.

Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82.

Шкаф сушильный, электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76.

Бкжсы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70.

2.4.    Отбор пробы.

50 литров воздуха аспирируют со скоростью 5 л/мин через обеззоленный фильтр “синяя лента”, помещенный в фильтр од ержатель.

2.5.    Подготовка к определению.

2.5.1. Приготовление стандартного и градуировочных растворов.

Стандартный раствор анкора.

1,0 мг/мл - раствор № 1.

Стандартный раствор № 1 используют для приготовления градуировочных растворов.

Для приготовления стандартного раствора № 1 50 мг анкора взвешивают в мерную колбу вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака, растворяют навеску в хлороформе, доводят объем жидкости до метки хлороформом, тщательно перемешивают содержимое колбы и рассчитывают концентрацию стандартного раствора с учетом чистоты вещества. Затем, используя стандартный раствор № 1, готовят градуировочные растворы в хлороформе:

№2-25 мкг/мл №3-50 мкг/мл №4-100 мкг/мл № 5 - 200 мкг/мл № 6 - 250 мкг/мл.

Растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 1 месяца при условиях, исключающих испарение растворителя.

Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора № 1 представлен в Таблице 1.

2.5.2. Подготовка колонки элюента.

Для кондиционирования колонки через нее пропускают 6 мл элюента со скоростью 200 мкл/мин.

Для приготовления элюента смешивают гептан, метанол,изопропанол, хлороформ и уксусную кислоту (1:10 в изопропиловом спирте) в соотношении 60:5,5:3,5:1,5:0,1 по объему. Метанол перед употреблением сушат окисью бария (0,5 л метанола + 50 гр. окиси бария) и перегоняют.

2.6. Описание определения.

Бумажный фильтр пинцетом вынимают из фильтродержател£, помещают в стакан, приливают на фильтр пипеткой вместимостью 10 мл смеси ацетон-хлороформ (1:1) так, чтобы фильтр полностью смачивался смесью . Экстракцию проводят 15 мин, периодически встряхивая стакан. Затем экстракт переливают в грушевидную колбу вместимостью 100 мл

47

и экстракцию с фильтра повторяют. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 60-70° С под вакуумом с использованием водоструйного насоса.

Сухой остаток растворяют в 1 мл хлороформа, и 5 мкл полученного раствора вводят не менее 3-х раз с помощью дозирующего устройства в колонку хроматографа.

Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений.

Условия хроматографирования.

Длина колонки, см...........................................................6,3

Внутренний диаметр колонки, мм..................................2,0

Насадка колонки.............................силосорб-600    зернением    5    мкм

Скорость потока элюента

через колонку, мкл/мин...................................................200

Скорость диаграммной ленты, мм/час...........................600

Диапазон чувствительности............................................0,4-0,8

Объем вводимой пробы,мкл.............................................5

Объем удерживания, мкл..................................................1200

Линейный диапазон определения, нг...............................10,0-100,00

Длина волны УФ-детектора, нм......................................226

Примечание: определение коэффициента извлечения проводилось после нанесения на фильтр дозированного количества анкора, который рассчитывался по формуле:

Ки=А внесено

А обнаружено

Было показано, что извлечение проводится полностью без потерь.

2.7. Обработка результатов анализа.

Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 25,00 мкг/мл проводят коррекцию градуировочного коэффициента, который рассчитывают по формуле:

h

где: Q - масса анкора, введенная в хроматограф, нг, h - высота пика, мм.

Расчет содержания анализируемого вещества проводится по формуле:

Х= К х h х в х 10 а х Уст

где:

X - содержание анкора, мг/м³ ,

К - градуировочный коэффициент,

h - высота пика анкора, измеренная при анализе пробы воздуха, мм, а - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл, в - объем экстракта, мл,

Уст - объем воздуха, взятого для анализа, приведенный к стандартным условиям по ГОСТ 12.1.005-76 (при 20° С и атм. давлении 101 кПа - 760 мм.рт.ст.), л.

Уст определяется по формуле:

48

Vct =Vt x 293 x P

( 273 +t)x 101,3

где:

Vt - объем воздуха, взятый для анализа при температуре t в месте отбора пробы, л,

Р - атмосферное давление, кПа,

( - температура воздуха в месте отбора пробы,⁰ С.

3. Требования безопасности.

При проведении анализов необходимо выполнять правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории.

49