Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕСборник № 22 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
Полученный раствор количественно,с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл,а затем дважды промывают 0,1 н НС1,порция-ми по 10 мл.Водную фазу отбрасывают,а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл,сушат над безводным сульфатом натрия (1-2 г),а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл.Трижды промывая остаток сульфата натрия гексаном общим объемом 5 мл.Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2-3 мл,остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл.Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.
В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и стандартов должны быть постоянными.
Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых
проб
160°с.
180°С.
250°С.
35 мл/мин.
20-22 мл/мин.
400 мл/мин.
240 х 10 мм/час. э,г.ю“10А.
Насадка колонки хроматон N-AW-DMCS (0,250-0,315 мм) с 15Я Reoplei, Колонка длиной 1 м„внутренним диаметром 3 мм.
Температура термостата колонки Температура испарителя Температура детектора Скорость потока газа-носителя,азота Скорость потока водорода Скорость потока воздуха Скорость движения диаграммной ленты Рабочая шкала электрометра Абсолютное время удерживания бутилового
128
эфира диметилфосфорной кислоты
Обьем вводимой пробы Линейный диапазон определения
0,2-12 нг.
В тех же условиях хроматографируют стандартный раствор Я З.Если при введении в хроматограф получаются слишком большой или очень маленький пик,то в хроматограф вводят 2 мкл стандартного раствора Л 2 или Л 4 соответственно.
Количественное определение содержания етамона проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков.
8. Расчет концентрации
Концентрацию атамоыа в воздухе (С) в мгАг вычисляют по формуле:
G-содержание этамона в стандарте,нг;
Нст-высота пика стандарта,мм;
НрП-высота пика рабочей пробы;
V-общий обьем раствора,мл;
-обьем растворарвводимый в хроматограф,мкл;
^2СГ°^ьем возДУха*отобратшй для анализа,приведенный к нормальным условиям, л.
У Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе
с охзганическими растворителями,токсичными веществами.
Предметный указатель
Альто см.ципроконазол.
Арсенал см.имазапир.
Баста см.глуфосинат аммоний.
Беномил 89.
Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.
Вифентрин 9*4(2).
БМК 90.
Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).
Галакон см.флгаоифоп-бутил.
Гексафлюмурон 16*19(2).
Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).
Диафентиурон 46.28(2).
Диметоморф 53*34(2).
Димилин см.дифлюбензурон.
Дифеноконазол 59*41(2).
Дифлюбензурон 45(2).
Имазапир 65*51(2).
Ймидозалинон см.имазапир.
/1мидоклоприд 72,56 (2 у.
Йнсегар см.феноксикарб.
Карбарил 78.
Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).
Комби препарат 89.
Консзлт см.гексафдумурон.
134
Кумафурил 100,67(2).
Куратер см.карбофурая.
Лондакс см.бензсульфурон-метил.
4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.
Неорон см.бромпропилат.
Нортрон см.атофумесат.
0 низ ид см.флкхзифоп бутил.
Пегас см.диафентиурон.
Пеиконазол 71 (2).
Пиразосульфурон-этил 104,77(2).
Потейтин 109.
Промет см.фуратиокарб.
Пума-супер см.феноксипроп-етил.
Санмайт 116,81(2).
Сириус см.пиразосульфурон-этил.
Скор см.дифеноконазол.
Сонет см.гексафлюмурон.
Суми-альфа см.эсфенвалерат.
Тальстар см.бифентрин.
Тирам 89.
Титус 123,128,87(2).
ТМТД см.тирам 89.
Топаз см.пенконазол.
Трамат см.атофумесат.
Узген см.бевомил.
Фацет см. квинклорак.
Феноксикарб 152,91(2).
Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).
Флюзифоп 175-
135
Флюзифоп-бутил 175.
Фосфит алюминия 202,211.
Фузилат см. флюзифоп-бутил.
Фумаран см.кумафурил.
Фунгицид 1991 см.беномил.
Фундазол см.беномил.
Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.
Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).
Ципроконазол 195*117(2).
ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.
Чаппер см.имазанир.
Эйм см.хлорфлюазурон.
Этамон 123(2).
Этофумесат 130(2)
Эфаль 202,211.
CGA 71818 см.пенконазол.
CGA 106630 см.диафентиурон.
CGA 112913 см.хлорфлюазурон.
D0WC0 473 см.гексафлюмурон.
РМС 54800 см.бифентрин.
NC-11 см.пнразосульфурон.
О MS 3031 см.гексафлюмурон.
XKD 473 см.гексафлюмурон.
ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.
ОГЛАВЛЕНИЕ
МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.
Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.
2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.
Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.
3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.
Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-
4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.
J* 6190-91. 29-07.1991.....................20.
9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.
Л 6254-91. 29.07.1991.....................28.
6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
Л 6192-91 . 29-07.1991.....................34-
7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора) в воздухе рабочей зоны.
Л 6155-91 . 29.07.1991 .....................41 .
8. Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
М 6268-91 . 27.07.1991.....................45.
9. Временные методические указания по газохроматографическому измерению
1
12.
# 6239-91, 29.07.1991.....................51,
Методические указания по измерению концентраций имндоклоприда в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
Л 6272-91, 29.07.1991.....................56
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны.
# 6187-91, 29.07.1991.....................62.
Методические указания по фотометрическому определению кумафурила (фумарана) в воздухе рабочей зоны.
# 6217-92, 29.07.1991.....................67.
Методические указания по измерению концентраций пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6124-91, 29.07.1991.....................71.
Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций пиразосульфурон-етила (сириуса) в воздухе рабочей зоны.
# 6221-91, 29.07.1991..,..................77.
Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны.
# 6205-91, 29.07.1991.....................81.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций титуса в воздухе рабочей зоны.
# 6185-91, 29.-7.1991.....................87-
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций феноксикарба (инсегара) в воздухе рабочей зовы.
# 6201-91, 29.07.1991.....................91.
Методические указания цр измерению концентраций феноксипроп-этила (фуроре-супер) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6144-91, 29.07.1991.....................97.
19. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций фуратиокарба (промета) в воздухе рабочей зоны.
20.
21.
22.
# 6203-91 . 29.07.1991 ....................109.
Методические указания по измерению концентраций хлорфлу азу рола (эйм)
в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
Я 6218-91. 29.07.1991....................П2.
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ципроконазола (альто) в воздухе рабочей зоны.
# 6180-91. 29.07.1991....................117.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны.
# 6163-91. 29-07.1991 ....................123.
Методические указания по измерению концентраций етофумесата (норт-роиа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
# 6278-91. 29.07.1991....................130.
Предметный указатель 134.
УТВЕРЯСДЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР "29й июля 1991 г. » 6163-91
|
CHg ^CHgCHjjOH |
|
0
// |
|
|
(СНзО)2Рч |
|
CHg/ XIHgCHgOH |
|
0 |
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТАМОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М.м.259,2
Эта мои- новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы,картофеля,гороха,сои.Действующее вещество препарата диметилфосфорнокислый двметнл бис (оксиетил) аммоний.
В чистом виде прозрачная жидкость.Очень хорошо растворяется в воде. Получают н применяют только в водных растворах.В кристаллическом состоянии не существует.Нерастворим в неполярных растворителях,плохо растворим в полярных.
Препарат малотоксичен, Д1Ц0 для белых мышей.
Не обладает раздражающим действием на кожу и слизистую оболочку глаз.
Совершенно нелетуч.В воздухе рабочей зоны может быть лишь в виде аэрозоля.
ОБУВ етамона в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м .
Разработчики: Т. В. Алдошина. К. Ф. Новикова, ВНИИХСЗР, Москва.
123
U Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты.
Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре.
Нижний предел измерения в хроматографируемом обьеме 0,2 нг.
Нижний предел измерения в воздухе 0,50 мгЛг (при отбор» 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,5-30 мг/м .
Измерению не мешают никакие другте пестициды и полупродукты получения пестицидов,кроме диметилового эфира фосфорной кислоты.
Суммарная погрешность не превышает -25X.
Время выполнения измерения,включая отбор проб около одного часа.
2. Приборы,аппаратура,посуда
Хроматограф Цвет 500 М с термоионным детектором или аналогичный.
Стеклянная колонка,длиной 1 м,внутренним диаметром 3,0 мм.
Аспирационное устройство с ротаметром для измерения расхода воздуха,ТУ 64-1862-77 или аналогичное.
Ротационный вакуумный испаритель с набором колб,ТУ 25-11-917-76 или аналогичный.
Стеклянные пористые фильтры,пор 160,ГОСТ 25336-82.
Мерные колбы,ГОСТ 1770-74.вместимостью 100, 250 мл.
Конические колбы с пробирками на шлифе,ГОСТ 25336-82,вместимостью 250 мл.
Круглодонные колбы,ГОСТ 25336-82,вместимостью 250 мл.
Пипетки с делениями,ГОСТ 20292-74,на 10, 5, 1 и 0,1 мл.
Градуированные пробирки с пробками на шлифе.ГОСТ 1770-74,вмести-
124
мостью 10 мл.
Колбы плоскодонные,ГОСТ 25336-82 .вместимостью 100 мл.
Микрошприц МШ-1 .ГОСТ 20292-74 или аналогичный.
Делительные воронки,ГОСТ 25336-82,вместимостью 100 мл.
Секундомер.
Воронка Бюхнера,ГОСТ 9147-80.
3. Реактивы,растворы и материалы
Этамон, хч., водный раствор с содержанием основного вещества 507..
Стандартный раствор втамона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл(раствор 1),6 мкг/мл(раствор 2),1 мкг/мл (раствор 3) и 0,1 мкг/мл (раствор 4).
Стандартный раствор Л 1 етамона готовят растворением 20 иг 507 водного раствора втамона в мерных колбах вместимостью 100 мл.Стандартные растворы 2, 3 и 4 готовят соответствующим разведением раствора Л 1 в мерных колбах вместимостью 100 мл в этиловом спирте.
Стандартные растворы 1, 2, 3 и 4 втамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.
Спирт этиловый,ректификат,ГОСТ 5962-67 и подкисленный.В 150 мл этилового спирта добавляют 1 мл 0,1 н НС1.
Диатиловый эфир,фармак.ГОСТ 6265-74.
Гидроксид калия,хч.,ГОСТ 24363-80,407-ный водный раствор.
Гироксвд натрия,хч..ГОСТ 4328-77.
Хлороводородная кислота,хч. .ГОСТ 3118-77,концентрированная и 0,1 н раствор.
Мочевина,хч..ГОСТ 6691-77.
Бутила мин солянокислый, хч.
Серная кислота,осч..ГОСТ 14262-78.
125
Нитрит натрия,хч.,ГОСТ 4197-74.
Хлорид натрия,ГОСТ 4233-77.
Насадка хроматон N-AW-DMCS (0,250-0,319 мм) с 15% Reoplex 400,готовый товарный носитель.
Диазобутан в этиловом эфире.
V. Получение диазобутана.Растворяют 16»4 г солянокислого бутиламПНа и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов.После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия.Охлаждают реакционную массу до -Ю^С при помощи бани,содержащей лед с NaCl и медленно при постоянном перемешивании,добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты.Полученные кристаллы нитрозобутилмоче-вины отфильтровывают на воронке Бюхнера,остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой,а затем сушат.Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке.
В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40%-ного раствора КОЕ и 50 мл диэтилового еффа.Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NaCl до 5^С и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозоб у тилмоч евины. Реакционную массу в течение 30 мин периодически встряхивают,не допуская повышения температуры выше 5^0.Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл.Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2-х - 3-х мин диэтиловым эфиром,порциями по 50 мл и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном.Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере.
Азот,ос.ч.,из баллона с редуктором,ГОСТ 9293-73.
Водород из баллона с редуктором,ГОСТ 3022-85 или получаемый из генератора водорода.
Воздух из баллона с редуктором по ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый ко-
126
мирессором.
5*. Отбор пробы воздуха
Воздух с обьешшм расходом 5 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр.Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 50 л воздуха.
Пробы5отобранные на фильтр должны быть проанализированы в течение двух дней.
6. Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15Х реоплекса 400 на хроматоне N-AW-DMCS (0,250-0,315 vm) с подсоединением слабого вакуума.Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке.Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин в режиме програ)^ароваыия температуры от 50 до 200^0 со скоростью нагрева 2°/мин,а затем в изометрическом режиме при 200^0 в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору -Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
7. Проведение измерения
Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают етамон с фильтра 20 мл подкисленного а талового спирта.Содержимое пробирки доводят подкисленным этиловым спиртом точно до 25 мл.Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.
Из полученного раствора пипеткой отбирают 1 мл и переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл,добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин при периодическом перемешивании содержимого колбы.
127
