Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

I. Ахйл- оропаквизафоп.

2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.

3.    Берет-фенпиклонил.

4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.

б.Маврюс- флювалинат.

7*Рубиган- фенарямол.

8. Сандофан- оксадиксил.

9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.

11-Тилт- пропихоназол.

12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.

13. Фронгьер- диметенамид.

14.ЭЙМ- клорфлуазурон.

Указатель химических названий по ИЮ ПАК.

L.Диметенамид-    стр. 3, 7

2.0ксадиксил-    11

3. Примисульфурон-    19, 24

4. Пропаквизофоа-    28,33

5-Попиконазол-    40

6. Триасулъфурон-    45,51

7. Хлодинафоп-пропаргил-    56,62

8. Хлортолурон-    67

9. Хлорфлуазурон-    71

Ю.Фенаримол-    76

11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен-    93.98

13 .Флювалинат-    37

Псиме^ание

На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.

Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°^ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ

г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ:    стр.

1.    Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.

N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5

2.    Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.

N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9

3.    Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13

4.    Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21

5.    Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26

6.    Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.

N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30

7.    Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35

8.    Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42

9.    Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47

10.    Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53

11.    Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6253-91 29 июля 1991 г.

гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64

13.    Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69

14.    Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.

N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73

15.    Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78

16.    Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81

17.    Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.

N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85

18.    Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.

N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89

19.    Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.

N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95

20.    Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ

21. Предметный указатель.     104

“Утверждено" Министерством здравоохранения СССР ^и29" июля 1991 г.

N6158-91.

Методические указания по определению триасульфурона в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

1. Вводная часть.

Логран (ЦГА 131036), 75% з.г. ф. "Саба", Швейцария.

Триасульфурон. 3- (6-мето кся-4-метил-1,3.5-триазин-2-ил) -1 - [2-(2-хло-рэтокса) - фенилсульфонил] -мочевина (ИЮ ПАЮ.

Триасульфурон относится к группе сульфонилмочевин.

CuHibCiNsOi

М.м.401.83.

Белые кристаллы с Тпл 186’ С. Растворимость в воде яри 20^Q С 1.5 г/л. незначительная растворимость в большинстве органических растворителей. Логран используется в качестве гербицида против однолетних двудольных сорняков. з том числе устойчивых к 2.4 Л и 2М-4Х на посевах пшеницы и ячменя при норме расхода 6.5-13 г/ га.

Триасульфурон умеренно токсичен лтя теплокровных. ЛДло оральная для крыс > 5000 мг/кг. дермальная ЛДзо > 2000 мг/кг. Вешестзо не токсично для рыб. птип и дасзний. Не раздражает слизистую глаз у кроликов, при попадании на кожу наблюдается слабое раздражение.

Разработчики: Кошарновская Т.А.. Гиренко Д.Б.. 8НИИГИНТОКС. г. Киев.

53

2. Методика определения.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Прнншт метода.

Метод основан на определении лограна хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) поете концентрирования из воздуха.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода.

Предел измерения в анализируемом объеме 5 мкг (ТСХ); 2 мкг (ГЖХ).

Предел измерения в воздухе 0,02 мг/м³ (про отборе 100 л).

Диапазон измеряемых концентраций 1-0,02 мг/м³ .

Граница суммарной погрешности ± 20%.

2.2.    Реактивы и растворы.

Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% SE-30.

Хлороформ, хч., ТУ 6-09-4263-76.

Метанол, хч., ГОСТ 6995-77.

Едкий калии, ч., ГОСТ 9285-78.

Гидразингидрат, чда.

Ацетон, осч., ТУ 6-09-3313-86.

Нитрат серебра, ч., ГОСТ 1277-81.

Бромфеноловый синий, ч., ТУ 6-09-3719-83.

Лимонная кислота, осч., ТУ 6-09-584-75, 2%-ный раствор.

Пластинки “С илу фол” (Хемапол, ЧССР).

Бумажный фильтр ‘‘синяя лента”, ТУ 6-09-1676-77.

Подвижная фаза ацетон-хлороформ 1:9.

2.3.    Приборы я посуда.

Ротационный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-77.

Колбы конические на шлифе емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74. Элехтроасяиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Колбы грушевидные, ГОСТ 23932-79.

Ф ильтродер жател и.

Аппарат хдя зстряхивания. ТУ 64-21-1081-73.

Камера хроматографическая, ГОСТ 23932-79.

Пульверизатор стеклянный. ГОСТ 10391-79.

Хроматограф с термононным детектором    «тип    Цзет,    Газохром

или др.к

Микрошприны по 10 мкл. ТУ 283-3-106.

Прибор для получения диазометана:

-колба круглодонная трехгорлая. емкостью 500 мл на шлифах t реакшюный

-холодильник Либиха на шлифах:

-делительная зоронха на шлифе (капельница);

- П-образный переходник на шлифах;

-капилляр.

2.4.    Отбор, хранение и подготовка проб.

Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют а течение 20 мин через помешенный з фильтродержатель бумажный фильтр ‘‘синяя лента”. Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранить не более 2-х суток.

2.5.    Подготовка к определению.

2.5.1.    Приготовление стандартного раствора.

Стандартный раствор лограна.содержащий 100 мкг/мл. вещества. Готозят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой з 100 мл этилацетата. Хранят з холодильнике не более 6 месяцев.

2.5.2.    Приготовление проявляющего реактива

Растзор А.: 100 мг бромфенолового синего растворяют з 10 мл апетона. Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл воды и приоазляют 120 мл ацетона. Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки ацетоном.

2.5.3.    Получение диазометана.

В реакционную колбу на 500 мл помешают 6 г едкого кали, 3 мл гидразин-гидрата, 3 мл метанола. Через смесь продувают азот с расходом 100 мл/мин. Из капельницы подают хлороформ со скоростью 1 кап, за 1-2 с. Колбу присоединяют к обратному холодильнику конец которого снабжен газоотзодной трубкой, которая погружена з слой исследуемого ацетонового раствора.находяшегося на дне приемника. Приемних охлаждают смесью льда и соли.

Вследствии токсичности я раздражающего действия диазометана прибор должен быть установлен в вытяжном шкафу. При работе использовать индивидуальные средства зашиты: экран.перчатки.очки. После' окончания насыщения исследуемого ацетонового раствора (не менее 4 мин.) прекращают подачу з реакционную колбу хлороформ, отключают азот, остатки в реакционной колбе заливают водой и тщательно промывают колбу и зсе части прибора зодой.

2.6.    Описание определения

2.6.1.    Экстракция и очистка экстрактов.

Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Встряхивают20 мин. экстракцию повторяют дзаж-ды. Объединяют хлороформный экстракт и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют расгзоритедь до объема 0,1-0,3 мл при температуре бани не зыше 40^е С. Далее проводят определение методами ГЖХ или ТСХ.

2.6.2.    Получение производных.

8 случае определения триасу л ьфурона методом ГЖХ проводят метилирование. Удаляют остаток растворителя на воздухе. К сухому остатку приливают 1 мл ацетона и пропускают через этот раствор диазометан в течение 4 мин. После прекращения пропуска диазометана, исследуемому раствору дают постоять J0

мин, затем выпаровывают растворитель досуха. Растзоряют остаток в 1 мл ацетона.

Хроматографируют по 4 мхл пробы. Одновременно с пробой готовят и метилируют диазометаном контрольную пробу и стандартные растворы лограна с концентрацией 10 мкг/мл, 5 мхг/мл, 2 мхг/мл.

2.6.3.    Условия хроматографирования.

2.6.3.1.    ГЖХ.

Хроматограф с термоионным детектором Колонка стеклянная, хтпна 1 м, d-З мм Носитель - хроматон N'-AW-HMCS (0,16-0,20 мм)

Неподвижная фаза - 5% SE-30

Температура: испарителя - 265^э С, колонки - 250° С

Скорость газа: азота - 34 мл/мин

водорода - 12 мл/мин

воздуха - 150— 80 мл/мин

Вводимый объем - 4 мхл

Время удерживания лограна - 4 мин 25 с

Минимально детектируемое количество 8 нг

Рабочая шкала электрометра - 64.10^-10 А

2.6.3.2.    ТСХ.

Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см, центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа я слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида, содержащие 1,2,5,10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растзорами помешают з хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирование залита смесь хлороформ-ацетон 9:1.

После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см, пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе хля испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают аз пульверизатора растзором бромфенолового синего, а затем обесцвечивают 2% раствором лимонной кислоты.

Логран проявляется в виде пятна синего цвета на желтом фоне. Величина Rf =0,58 = 0.03.

2.6.4.    Обработка результатов анализа.

2.6.4.1. ГЖХ.

Расчет концентрации препарата (мг/ м^ ) в воздухе проводят по формуле:

А.У.Нпо *    Я.;т.    >'20

56

путем сравнения рассчитываемого пика с пиком, подученным при ззеденни известного количества стандартного вещества при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора.

А - количество стандартного препарата, введенное в хроматограф, мкг.

Нет - высота пика стандартного раствора, мм;

Нар - высота пика з песте дуемой пробе, мм;

V1 - объем экстракта, заеденный в хроматограф, мкл;

V - общий объем анализируемого экстракта, мл;

V20 - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный х нормальным УСЛОВИЯМ, л.

2.6.4.2. ТСХ.

Количество препарата з пробе определяют сравнением интенсивности окраски я плошали пятен пробы я стандартного раствора. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкп, то хтя нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть пробы (0,1-0,2 мл) параллельной пробы.

Концентрацию лограна в зоздухе (X) в мг/м³ вычисляют по формуле:

G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме з мкг,

V20 - объем воздуха* отобранный для анализа и приведенный к нормальным устовиям, л.

3. Требования техники безопасности.

Выполняются в соответствии с ^u Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпилучрежде-ний системы М3 СССР N 2255-81 от 20.    10.    81.

57