МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 28

Москва 1993

277

1 2

1    — стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм

2    — перфорированные перегородки

Рисунок 5

Накопительная (а) и осушительная (б) колонки

1    — сорбент

2    — стекловолокно

3    — хлористый кхпьций

278

Рисунок 6

Схема отбора проб воздуха рабочей зоны

1    — осушительная колонка

2    — накопительная колонка

3    — резиновая трубка

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ N 1

06.02.92 г.    О порядке действия на территории

Москва    Российской Федерации нормативных

актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств" от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэп ид надзора    Е.Н.Беляев

Российской Федерации

ISBN N 87372-030-4    С    Информационно-    издательский

центр Госкомсанэпиюнадзора Российскому Федерации,

1993

3

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Гост 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключснных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И.Муравьева, Г.А.Дьякова, К.М.Грачева

260

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И. Наркевичем "10" октября 1991 г.

N 6021-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографическому измерению концентраций 2-этоксиэтил-альфа-цианакрилата в воздухе рабочей зоны

0

I

CH₂=C-C-0-CH₂CH₂0CH2CH₃

CN

М.м. 169

2-этоксиэтил-альфа-цианакрилат (ЭОЭЦА) — прозрачная бесцветная жидкость с характерным запахом. Т кип. 92-94°С при 2 мм рт.ст.

Хорошо растворим в органических растворителях.

ЭОЭЦА — умеренно токсичное вещество с общстоксичсским действием, проникает через неповрежденную кожу.

В воздухе находится в виде даров.

ОБУВ в воздухе — 0,5 мг/м .

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,012 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/м³ ( при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,2-100 мг/м³.

Измерению нс мешают этиловый эфир моноэтиленгликоля, этилцианакрилат, этоксиэтилди-хлорацетат, этил-п-толуолсульфонат, диэтоксиэтил-альфа.альфа’-дицианглутарат.

Суммарная погрешность определения нс превышает 17%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, окаю 45 мин.

Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая металлическая длиной 100 см и внутренним диаметром 4 мм. Аспирационное устройство.

Колонки стеклянные накопительные (рис. 1а, см.стр.275), трубка диаметром 4 мм. Микропробирка со шлифом, вместимостью 3 мл, или выполненная по рис. 16 (см.стр.275). Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Чашка выпарительная фарфоровая ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

261

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Весы лабораторные аналитические ВЛА-200 г, ГОСТ 24104-80. Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75. Секундомер механический, ГОСТ 5072-79Е.

Реактивы, растворы и материалы

Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.

Неподвижная фаза — полифениловый эфир ПФЭ-5Ф43, ТУ 6-09-4523-77.

Твердый носитель — хроматон NAW, размером 0,16-0,20 мм, фирма "Хемапол”, ЧССР.

Триацетин (ТА), ТУ 6-09-06-680-75.

ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%. В образец ЭОЭЦА добавляют ин-гибитор-пропансультон в количестве 2% от массы ЭОЭЦА.

Пропансультон, ТУ 6-09-4543-77.

Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Метанол. ГОСТ 5395-70.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Водород газообразный, ГОСТ 3033-80, тип А.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.

Сжатый воздух, ГОСТ 11882-73.

Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.

Измельченное стекло размером 0,25-0,35 мм.

Стандартный раствор ЭОЭЦА N1. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают 3-5 мл ацетона, взвешивают ее и пипеткой вводят 1-2 мл ЭОЭЦА, снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию ЭОЭЦА.

Стандартный раствор ЭОЭЦА N2 с концентрацией 0,24 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартный раствор ТА N1.

В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают ее, пипеткой вводят 1-2 мл ТА и снова взвешивают. Раствор доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают и рассчитывают концентрацию ТА.

Стандартный раствор ТА N2 с концентрацией ТА 0,2 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ТА N1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартные растворы ЭОЭЦА используют только свежеприготовленными.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через концентрационную трубку, содержащую 0,3 г сорбента. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 30 л воздуха. Отобранные пробы анализируются в день отбора.

Подготовка к измерению

Для приготовления насадки разделительной колонки 15 см^ хроматона N-AW, взвешенного с погрешностью + 0,02 г, помещают в чашку ЧВП и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 3,5% от массы твердого носителя. Слой раствора над силикагелем должен быть нс менее 0,5 см. Метанол упаривают на водяной бане.

Полученный носитель заливают раствором полнфенилового эфира ПФЭ-5Ф4Э в хлороформе. Полифениловый эфир берут в количестве 10% от массы носителя. Хлороформ упаривают на водяной бане.

Заполнение колонки — механическое, вакуумное.

262

Для приготовления насадки газонаправляющей трубки испарителя измельченное стекло взвешивают, помещают в чашку и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 0,5% от массы стекла. Метанол упаривают. Газонаправляющую трубку испарителя заполняют обработанным фосфорной кислотой стеклом.

Колонку присоединяют к испарителю, выдерживают 2 часа при 50°С при скорости газа-носителя 50 мл/мин, затем нагревают до 180°С со скоростью 1°/мин и выдерживают при этой температуре 4-6 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для приготовления накопительных колонок силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5 -1,0 мм. отмывают водой от пыли и сушат при 210°С нс менее 3-х часов. Высушенный силикагель заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле, как описано выше. Фосфорную кислоту берут в количестве 3% от массы силикагеля. В накопительную колонку насыпают 0,3 г обработанного силикагеля.

Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта — раствора три-а истина.

Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 6 до 120 мкг/мл и внутреннего стандарта ТА — 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N2 ацетоном согласно таблице. Во все пробирки идеалы стандартов вводят по 1,2 г силикагеля, обработанного фосфорной кислотой.

Шкала градуировочных растворов Таблица 65

N стан- Стандартный Стандартный Ацетон Концентрация, дарта раствор ЭОЭЦА раствор ТА мкг/мл N 2, мл N 2, мл мл ЭОЭЦА ТА 1 0,05 1.0 0,95 6,0 100 2 0,10 1.0 0,90 12,0 100 3 0,20 1.0 0,80 24,0 100 4 0.40 1.0 0,60 48.0 100 5 0,60 1.0 0,40 72,0 100 6 0,80 1.0 0,20 96,0 100 7 1,00 1.0 0,00 120,0 100

Содержимое шкалы стандартов выдерживают 10 мин. Для определения градуировочной характеристики 2 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматорграмму. Полученные при определении градуировочной характеристики значения высот пиков приводят к единому пределу измерений и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и Та (Q):

Q - h_x / h_Ta

Градуировочную характеристику "К" рассчитывают по формуле:

С_х * 0.98

К ------------ ,    где

Qcp * ^ст

С_х и С_ст — концентрации градуировочного и стандартного растворов триацетина соответственно, мг/мл;

0,98 — коэффициент, учитывающий введение ингибитора в образец ЭОЭЦА;

Q_Cp — среднее арифметическое значение Q для данной градуировочной смеси.

263

За градуировочную характеристику Q принимается среднее арифметическое результатов определения се нс менее чем в пяти градуировочных смесях при пяти параллельных измерениях в каждой.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок	160	°С
Температура испарителя	300	°С
Скорость газа-носителя	50	мл/мин
Скорость водорода	33	мл/мин
Скорость воздуха	330	мл/мин
Скорость диаграммной ленты	200	мм/час
Время удерживания: ЭОЭЦА	5	мин 14 сек
ТА	8	мин 36 сек
Пределы измерения на усилителе малых токов	5	•Ю‘П - 2*

Проведение измерения

Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник. Для этого удаляют тампон стекловолокна из колонки и помещают его в мерник. Затем ссыпают в мерник весь сорбент, слегка постукивая по колонке, и вводят 0,5 мл стандартного раствора ТА N2. После выдерживания смеси в течение 10 мин 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают три хроматограммы анализируемой смеси и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и ТА Q и среднее арифметическое значение Q_cp

X'

Расчет концентрации

Концентрацию ЭОЭЦА "С* в воздухе (мг/м^) рассчитывают по формуле:

^{к #} Qcp *

С - ------ ,    где

V

К — градуировочная характеристика ЭОЭЦА;

Qcp — среднее арифметическое значение Q для данной пробы;

С_ст — концентрация ТА в стандартном растворе N2, мкг/мл;

Vpj. — объем стандартного раствора, мл;

V — объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение!).

271

ПРИЛОЖЕНИЕ

Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20°С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:

VI • (273 + 20) * Р

С -- , где

(273 + 1°) * 101.33

V, — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа - 760 мм рт.ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

272

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное

Коэффициент К

для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016*79

°с		Давление	Р, кПа (мм рт. ст.)
	97.33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1.1396	1,1458
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027
+ 18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248