ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИНФОРМАЦИОННО ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 28
Москва 1993
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
Опубликованные Методические указания
1. Поливинилхлорид хлориро-ро ванный
2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаокси клогсксан (мезоинозит)
3. Сополимер стирола хлорметили-рованного и 2% п-дивинилбен-
зола
4. фторангидрид перфторпеллорго-новой кислоты
5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду)
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентилляционных установок. М.,1981, с.235
Методические указания по иономстричсскому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322
Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М.,1981, с.83.
конус ГОСТ 8682-70 |
|
Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (6).
1 — стекловолокно;
2 — сорбент. |
| — диффузионная ячейка. 2 — капилляр с веществом. 3 — ниппель для отбора пробы.
Рисунок 2. Диффузионная ячейка. |
|
Переходник к испарителю. М 1:1.
|
Втулка (фторолл.) (d4,5/d3 Н-2)
Вставка
Прокладка dl0/d7 h-0,5 (12XI8H10T)
Присоса и нитсль размеры ответные к суш. колонке |
Колонка-концентратор. М 1:1
МХ2Х15
ПРИМЕЧАНИЕ.
Накидную гайку Ml2* 1.5 изготовить из шестигранника под ключ 14*14.
277
Рисунок 4 Сорбционная трубка |
|
1 2
1 — стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм
2 — перфорированные перегородки
Рисунок 5Накопительная (а) и осушительная (б) колонки
1 — сорбент
2 — стекловолокно
3 — хлористый кхпьций
278
Рисунок 6
Схема отбора проб воздуха рабочей зоны
1 — осушительная колонка
2 — накопительная колонка
3 — резиновая трубка
279
Рисунок 7
Газовая схема подключения накопительной колонки
1 — заглушка
2 — накопительная колонка
3 — разделительная колонка
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА
ПОСТАНОВЛЕНИЕ N 1
06.02.92 г. О порядке действия на территории
Москва Российской Федерации нормативных
актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения
Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств" от 12 декабря 1991 года постановляет:
Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.
Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.
Председатель Госкомсанэп ид надзора Е.Н.Беляев
Российской Федерации
ISBN N 87372-030-4 С Информационно- издательский
центр Госкомсанэпиюнадзора Российскому Федерации,
1993
3
Предисловие
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Гост 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключснных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.
Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Ответственные за выпуск: С.И.Муравьева, Г.А.Дьякова, К.М.Грачева
88
УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Нарксвичсм "10" октября 1991г.
N 5968-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографическому измерению концентраций изофорона (1.5,5-триметилциклогексе-
нон-3) в воздухе рабочей зоны
М.м. 138,21
Изофорон (1,5,5-триметилциклогсксенон-З) — бесцветная или светло-желтая прозрачная жидкость со специфическим запахом. Плотность N 20 — 0,921 г/см . Т кип. при 760 мм рт.ст. 215,2°С. Растворимость в воде при 20°С составляет 1,24% мае. Хорошо растворим в органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает наркотическим действием, вызывает раздражение слизистых оболочек.
ПДК изофорона в воздухе 1,0 мг/м .
Характеристика метола
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проводится с концентрированием на твердый сорбент.
Нижний предел измерения изофорона в хроматографируемом объеме раствора 0.5 мкг. Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м .
Диапазон измеряемых концентраций изофорона в воздухе от 0,5 до 6,0 мг/м .
Измерению изофорона нс мешают ацетон, оксид мезитила, диацетоновый спирт.
Суммарная погрешность измерения нс превышает 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 1 часа.
Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Установка газодинамическая типа "Микрогаз", Ту 2.966.057, или диффузионная ячейка со съемным капилляром (рис.2, см. стр. 275).
Аспирационное устройство.
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Переходник из нержавеющей стали для подсоединения концентратора и колонки (рис.З, см. стр. 276).
Колонка-концентратор из нержавеющей стали, длиной 125 мм, внутренним диаметром 3 мм. Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
89
Реактивы, растворы и материалы.
Носитель твердый: хроматон N-AW, силанизированный НМДБ, фракции 0,16-0,20; 0.30-0,50 мм.
Фаза неподвижная: полизтилснгликольадипинат (ПЭГА), ТУ 6-09-457-77.
Изофорон, ТУ 38.402.62-70-90.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.
Хлороформ. ГОСТ 20015-88.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, ГОСТ 2768-84.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют одновременно через две колонки-концентратора при температуре 25+5°С.
Для измерения 1/2 ПДК изофорона достаточно отобрать 1 л воздуха. Концентраторы хранят в стеклянной пробирке с притертой пробкой. Срок хранения — не более I часа.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом фракции 0,16-0,20 мм (хроматон с 10% ПЭГА); концентратор заполняют таким же сорбентом более крупной фракции (0,30-0,50 мм). Плотность набивки 0.8 см”* на 10 см длины концентратора.
Заполненную колонку кондиционируют в токе азота 5-10 мл/мин и температуре 170°С в течение 4-5 часов. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Для количественного определения вещества применяют метод абсолютной калибровки. Градуировку ведут по парогазовым смесям (ПГС), подготовленным с помощью газодинамической установки типа ‘'Микрогаз" или диффузионной ячейки со съемным капилляром (рис.2, см.стр.275). На диффузионную ячейку подают поток азота и в карман ячейки устанавливают капилляр с изофороном. Длина капилляра 60-70 мм, высота столба жидкости 10-20 мм. В течение 2 часов капилляр выдерживают в потоке азота для удаления со стенок следов изофорона, извлекают капилляр из ячейки и взвешивают. Погрешность взвешивания нс более 0,0250 мг. Капилляр устанавливают в ячейку, а на выход се подсоединяют трубку-имитатор. Через 30 минут ПГС используют для градуировки. Затем капилляр взвешивают. Концентрацию изофорона (С, мг/м*1) вычисляют по формуле:
С - dm / V. где
dm — потеря массы изофорона из капилляра за время |, мг;
V — объем азота, прошедший за то же время, м .
В диапазоне концентраций 0,5-30,0 мг/м^ и концентрирования из объема 1 л значение dm сопоставимо с погрешностью взвешивания. Для увеличения значения m время I продлевают до нескольких часов. Минимальное значение dm составляет 0,4 мг.
Для исключения погрешности вследствие перепада давления при подсоединении концентратора на выходе из ячейки вместо него устанавливают трубку-имитатор (или другой концентратор) тех же параметров и того же сопротивления, что и концентратор. Изменение расхода вследствие замены имитатора на концентратор не превышает 2-3% отн. Готовят пять искусственных смесей в требуемом диапазоне концентраций, регулируя расход азота от 10 до 60 л/ч, диффузионный пробег (расстояние от верхнего края капилляра до мениска жидкости) — от 30 до 60 мм. Направление потока ПГС через концентратор — обратное направление газа-носителя при десорбции и анализе.
ПГС пропускают через трубку-концентратор и анализируют, устанавливая ее в испаритель хроматографа.
90
Для каждой смеси регистрируют 4-5 хроматограмм. По полученным данным строят градуировочный график. Градуировочная кривая выражает зависимость высоты (мм) пика от концентрации (мг/м^) изофорона.
Проверка градуировочного графика — 1 раз в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок |
160+5 |
°С |
Температура испарителя |
160+5 |
°С |
Температура детектора |
160+5 |
°С |
Скорость потока газа-носителя |
20+2 |
мл/мин |
Скорость потока водорода |
20+2 |
мл/мин |
Скорость потока воздуха |
20040 |
мл/мин |
Скорость движения диаграммной ленты |
200 или 240 |
мм/ч |
Время удерживания изофорона |
2 |
мин + 0,5 |
Проведение измерения
Анализ осуществляют на хромотографе с дополнительным переходником (рис.З, см.стр.276), навинчивающимся на нижнюю часть испарителя и обеспечивающим герметичное соединение колонки и концентратора. Концентратор устанавливают в испаритель, навинчивая его на переходник с помощью отвертки. Регистрируют хроматограмму. Тс же операции выполняют с другим концентратором. Условия проведения анализа и условия градуировки строго идентичны.
На каждой из хроматограмм измеряют высоту пика изофорона и по графику находят соответствующие им концентрации вещества. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает 20% относительно среднего значения.
Расчет концентрации
Концентрацию изофорона "С" в воздухе <мг/м^> вычисляют по формуле:
С - (а * 1000) / V. где
а — содержание изофорона во всей пробе, найденное по градуировочному графику, мкг; V — объем воздуха, взятый для анализа, мл;
1000 — коэффициент пересчета.
271
ПРИЛОЖЕНИЕ
Справочное
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20°С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:
VI • (273 + 20) * Р
С -- , где
(273 + 1°) * 101.33
V, — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа - 760 мм рт.ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
272
ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное
Коэффициент К
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016*79
°с |
|
Давление |
Р, кПа (мм рт. ст.) |
97.33
(730) |
97,86
(734) |
98,4
(738) |
98,93
(742) |
99,46
(746) |
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1.1396 |
1,1458 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1159 |
1,1218 |
1,1278 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
-06 |
1,0640 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
-02 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
+02 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
+06 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
+10 |
0,9944 |
0,9990 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
+ 18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9955 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
(продолжение)
Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
°С |
|
100
(750) |
100,53
(754) |
101,06
(758) |
101,33
(760) |
101,86
(764) |
-30 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1705 |
1,1763 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-06 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-02 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+02 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+06 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
+■14 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9755 |
0,9851 |
+■28 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+■30 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9646 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0.9471 |
|