ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИНФОРМАЦИОННО ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 28
Москва 1993
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
(продолжение)
Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
°С |
|
100
(750) |
100,53
(754) |
101,06
(758) |
101,33
(760) |
101,86
(764) |
-30 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1705 |
1,1763 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-06 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-02 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+02 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+06 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
+■14 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9755 |
0,9851 |
+■28 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+■30 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9646 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0.9471 |
|
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
Опубликованные Методические указания
1. Поливинилхлорид хлориро-ро ванный
2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаокси клогсксан (мезоинозит)
3. Сополимер стирола хлорметили-рованного и 2% п-дивинилбен-
зола
4. фторангидрид перфторпеллорго-новой кислоты
5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду)
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентилляционных установок. М.,1981, с.235
Методические указания по иономстричсскому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322
Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М.,1981, с.83.
конус ГОСТ 8682-70 |
|
Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (6).
1 — стекловолокно;
2 — сорбент. |
| — диффузионная ячейка. 2 — капилляр с веществом. 3 — ниппель для отбора пробы.
Рисунок 2. Диффузионная ячейка. |
|
Переходник к испарителю. М 1:1.
|
Втулка (фторолл.) (d4,5/d3 Н-2)
Вставка
Прокладка dl0/d7 h-0,5 (12XI8H10T)
Присоса и нитсль размеры ответные к суш. колонке |
Колонка-концентратор. М 1:1
МХ2Х15
ПРИМЕЧАНИЕ.
Накидную гайку Ml2* 1.5 изготовить из шестигранника под ключ 14*14.
277
Рисунок 4 Сорбционная трубка |
|
1 2
1 — стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм
2 — перфорированные перегородки
Рисунок 5Накопительная (а) и осушительная (б) колонки
1 — сорбент
2 — стекловолокно
3 — хлористый кхпьций
278
Рисунок 6
Схема отбора проб воздуха рабочей зоны
1 — осушительная колонка
2 — накопительная колонка
3 — резиновая трубка
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА
ПОСТАНОВЛЕНИЕ N 1
06.02.92 г. О порядке действия на территории
Москва Российской Федерации нормативных
актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения
Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств" от 12 декабря 1991 года постановляет:
Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.
Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.
Председатель Госкомсанэп ид надзора Е.Н.Беляев
Российской Федерации
ISBN N 87372-030-4 С Информационно- издательский
центр Госкомсанэпиюнадзора Российскому Федерации,
1993
3
Предисловие
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Гост 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключснных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.
Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Ответственные за выпуск: С.И.Муравьева, Г.А.Дьякова, К.М.Грачева
31
УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Нарксвичем "10" октября 1991 г.
N 5949-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографическому измерению концентраций бутилцианацетата в воздухе рабочей зоны
CN - СН2 С ОС4Н9
О
М.м. 141
Бутилцианацстат (БЦА) — прозрачная бгсцвстная жидкость с температурой кипения 88°С при 2 мм рт.ст., показатель преломления Пд w - 1,4263. Хорошо растворим в ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире, нерастворим в петролейном эфире и воде.
В воздухе находится в виде паров.
БЦА — умеренно токсичное вещество с выраженным кумулятивным эффектом.
ПДК в воздухе — 1 мг/м .
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием на силикагель.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,06 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м"^ (при отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 200 мг/м .
Измерению не мешают н-бутиловый спирт, бутилхлорацетат, дибутил мал онат. дибутилсук-цинат.
Суммарная погрешность не превышает 15%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 45 мин.
Приборы, аппаратура, посуда Хроматоргаф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая металлическая, длиной 100 см и внутренним диаметром 4 мм. Аспирационное устройство.
Колонки стеклянные накопительные (рис. 1а, см. стр. 275).
Микропробирка со шлифом, вместимостью 3 мл. или мерник (рис.1б, см. стр. 275). Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
Секундомер механический, ГОСТ 5072-79.
Чашка выпарительная фарфоровая ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
32
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Весы лабораторные аналитические ВЛР-200г, ГОСТ 42104-80. Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
Реактивы, растворы и материалы
Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
Неподвижная фаза — полифениловый эфир ПФЗ-5Ф4Э, ТУ 6-09-5423-77.
Твердый носитель Хроматон N-AW (фракция 0,16-0,20 мм), фирма "Хемапол", ЧССР.
БЦА, содержание основного вещества нс менее 99%.
Димстиловый эфир адипиновой кислоты (ДМА), ТУ 6-09-06-564-75.
Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.
Ацетон, ГОСТ 2603-79.
Метанол, ГОСТ 5395-70.
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, тип МА".
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
Сжатый воздух, ГОСТ 11882-73.
Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.
Стандартный раствор БЦА N 1. В мерную колбу вместимостью 50 мл нхтивают немного ацетона, взвешивают се, вводят пипеткой БЦА и снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию БЦА.
Стандартный раствор БЦА N 2 с концентрацией 0,12 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора БЦА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
Стандартные растворы БЦА используют свежеприготовленными.
Стандартный раствор ДМА N I. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают се, вводят пипеткой ДМА и снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию ДМА.
Стандартный раствор ДМА N 2 с концентрацией 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ДМА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом I л/мин аспирируют через накопительную колонку, содержащую 0,3 г силикагеля.
Для измерения 1/2 Г1ДК достаточно отобрать 30 л воздуха.
Отобранные пробы анализируются в день отбора.
Подготовка к измерению
Для приготовления насадки разделительной колонки 15 см^ хроматона N-AW взвешивают и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 3,5% от массы твердого носителя. Слой раствора над носителем должен быть нс менее 0,5 см. Метанол упаривают на водяной бане.
Полученный носитель заливают раствором полифен илового эфира ПФЗ-5Ф4Э в хлороформе. ПФЭ-5Ф4Э берут в количестве 10% от массы носителя. Хлороформ упаривают до получения сыпучего порошка.
Заполнение колонки механическое, вакуумное. Колонку присоединяют к испарителю и выдерживают 2 часа при 50°С при скорости потока газа-носителя 50 мл/мин, затем нагревают се со скоростью 1°/мин до 180°С и выдерживают при этой температуре 4-6 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором.
Для приготовления накопительных колонок силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-
33
1 мм, отмывают водой от пыли и сушат при 210°С нс мснсс 3-х часов, после чего заполняют накопительные колонки высушенным силикагелем, поместив его между тампонами стекловолокна.
Градуировочные растворы с концентрацией БЦА 30-60-150-300-600 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов БЦА ацетоном согласно таблице 10.
Во все пробирки шкалы стандартов вводят по 1 мл стандартного раствора ДМА N 2 и добавляют по 1,2 г силикагеля.
Шкала градуировочных растворов
Таблица 10 |
N стандарта |
Стандартный раствор БЦА N 1, мл |
Стардартный раствор БЦА N 2, мл |
Растворитель
(ацетон),
мл |
Стандартный раствор ДМА N 2, мкг |
Концентрация
БЦА,
мкг/мл |
1 |
0 |
0,50 |
0,50 |
1.0 |
30 |
2 |
0 |
1.0 |
0 |
1.0 |
60 |
3 |
0,25 |
0 |
0,75 |
1.0 |
150 |
4 |
0,50 |
0 |
0,50 |
1,0 |
300 |
5 |
1.0 |
0 |
0 |
1,0 |
600 |
|
Для определения градуировочной характеристики 2 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму. Полученные при определении градуировочной характеристики значения высот пиков приводят к единому пределу измерений и вычисляют отношение высот пиков БЦА и ДМА — Q:
О " ЬБЦА ! ЬДМА
Градуировочную характеристику рассчитывают по формуле:
К - Сх / (Qcp * Сет), где
К — градуировочная характеристика:
Сх и Сет — концентрации градуировочного раствора БЦА и стандартного раствора ДМА соответственно, мг/мкл;
QCp — среднее арифметическое значение Q для данной градуировочной смеси.
За градуировочную характеристику принимают среднеарифметическое значение результатов определения се нс менее чем в пяти градуировочных смесях при пяти параллельных измерениях в каждой.
125 °С 200 °С 50 мл/мин 33 мл/мин 330 мл/мин 200 мм/час 6 мин 48 сек 10 мин 48 сек
50 • 10‘12 — 2 •
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок Температура испарителя Скорость потока газа-носителя Скорость потока водорода Скорость потока воздуха Скорость движения диаграммной ленты Время удерживания: БЦА ДМА
Пределы измерения на измерителе малых токов ИМТ-05
34
Проведение измерения
Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник. Для этого удаляют тампон стекловолокна из колонки и помещают его в мерник. Затем ссыпают туда весь сорбент, слегка постукивая по колонке. В мерник вводят 0.5 мл стандартного раствора ДМА N 2 и после выдерживания смеси в течение 10 мин 2 мкл ее вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают три хроматограммы анализируемой смеси и вычисляют отношение приведенных к единому пределу измерений высот пиков БЦА и ДМА <QX) и среднее арифметическое значение QCp х.
Расчет концентрации
Содержание БЦА "С" в воздухе рабочей зоны <в мг/м^) рассчитывают по формуле: с - (К * Qcp х • Сст * V^) / V. где К — градуировочная характеристика БЦА;
QCp х — среднее арифметическое значение Qx для данной пробы;
Сст — концентрация стандартного раствора ДМА, мг/л;
— объем стандартного раствора ДМА, мл;
V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
271
ПРИЛОЖЕНИЕ
Справочное
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20°С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:
VI • (273 + 20) * Р
С -- , где
(273 + 1°) * 101.33
V, — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа - 760 мм рт.ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
272
ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное
Коэффициент К
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016*79
°с |
|
Давление |
Р, кПа (мм рт. ст.) |
97.33
(730) |
97,86
(734) |
98,4
(738) |
98,93
(742) |
99,46
(746) |
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1.1396 |
1,1458 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1159 |
1,1218 |
1,1278 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
-06 |
1,0640 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
-02 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
+02 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
+06 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
+10 |
0,9944 |
0,9990 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
+ 18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9955 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |