Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

16 страниц

Купить МУ 5143-89 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания разработаны впервые и предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий на промышленных предприятиях, осуществляющих контроль содержания вредных веществ, как в воздухе рабочей зоны, так и на кожных покровах и спецодежде, а также для научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Характеристика методики

2. Реактивы и растворы

3. Приборы и посуда

4. Проведение измерения

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО КОНТРОЛЮ СОДЕРЖАНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ НА КОЖНЫХ ПОКРОВАХ И СПЕЦОДЕЖДЕ

Выпуск I

МП «Рарог» Москва 1992

Аннотация


Настоящие Методические указания разработаны впервые и предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станция я санитарных лабораторий на промышленных предприятиях, осуществляющих контроль содержания вредных веществ, как в воздухе рабочей зоны, так и на кожиых покровах и спецодежде, а также для научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств я ведомств.

Методические указания разработаны в соответствии с МУ “Оценка воздействия вредных химических соединений на кожные покровы и обоснование предельно допустимых уровней загрязнения кожи” 1980 г. и имеют своей целью обеспечение контроля содержания вредных веществ на коже и их соответствие предельно допустимым уровням, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, а также установление необходимости использования средств индивидуальной защиты кожных покровов с целью предотвращения попадания химических веществ в организм работающих.

Настоящие Методические указания подготовлены НИИ ГТ и ПЗ Российской АМН, Москва и НИИ ГТ и ПЗ М3 РСФСР, г. Горький и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".


Сборник подготовили:    Муравьева    С.И.

Мельникова Л.В. Дьякова Г.А. Македонская Р.Н. Беляков А.А. Грыжина Е.В.


Ответственные редакторы: Антонов Н.М.

Мартынова Н.М. Подольский В.М.


Сдано в набор 18 12.91    Подписано в печать 05 06.92    Формат 60x90/1    Тираж 2000    эм.

Печать офсетная.    Печ.а. 14    За«азМ942


ISBN 5-87372-010-Х


Типография Миистаиколрома


©МП «Рарог», 1992


97

НИИ ГТиПЗ АМН СССР

Рижский Медицинский институт

Донецкий НИИ ГТиПЗ Горьковский НИИ ГТиПЗ

Грузинский НИИ ГТиПЗ НИИ лсксрсдств

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисыана

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигиены иы. Ф.Ф.Эрисыана

Киевский НИИ ГТиПЗ

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисыана

Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисыана

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисыана

Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисыана

23.    Полярографическое измерение содержания свинца

24.    Атомно-абсорбционное измерение свинца

25.    Фотометрическое измерение содержания смазочных масел

26.    Спектрографическое измерение содержания сульфатов меди и никеля, хлоридов олова и палладия

27.    Фотометрическое измерение содержания танина

28.    Хроматографическое измерение содержания тестостерона и эфиров тестостерона-пропионата, феинлп ролионата, изо-кап роната, кап рината я э канта та

29.    Фотометрическое измерение содержания о- и п-толундивов; о- и п-нитроанилинов, 3,4-дихлораннлниа, анилина, о-анизиднна и п-фенил ендиа мина

30.    Фотометрическое измерение содержания толуола

31.    Гаэохроматографичесхое измерение содержания 1-Фенил-4,5-дихлорпирндазона (днхлорпнридаэока) и 1-фенил-0-амино-5-хлопиридазона-6 (феназона)

32.    Газох рома то графическое измерение содержания фенола

33.    Хроматографическое измерение содержания фосфамнда

34.    Хроматографическое измерение содержания хлорбензола, трихлорбенэола, тетра хлорбензола

35.    Фотометрическое измерение содержания цианамида натрия

36.    Гаэохроматографическое измерение содержания циклогексанона и меткл изобутил кетона

37.    Газохроматографическое измерение содержания циклогексанона и циклогексанола

38.    Фотометрическое измерение содержания днметиламиноцикло-гексака

39.    Гаэохроматографическое измерение содержания бензола, толуола, ксилола

40.    Гаэохроматографическое измерение содержания ксилола

9S

Рис. 1. Установка для извлечения ртути:

1    — микрокомпрессор;

2    — реометр;

3    — песчаная баня;

4    — десорбер;

5    — холодильник;

6    — поглотительный прибор

99


Рис. 2. Десорбер для изменения NaCN:

1    — стеклянная перфорирования нлн пористая пластинка;

2    — пришлифованная головка


100


210"*


г



Рис. 3. Система отсоса веществ пылевидных:

1    — насадка;

2    — фильтродержатель с насадкой


101

СОДЕРЖАНИЕ

Введение......................................3

Методические указания по фотометрическому измерению содержания акрилонитрила на коже...................................7

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания бензина на коже.................................,    .    9

Методические указания по фотометрическому измерению содержания беи юла на коже.........................................11

Методические указания по газохроматографнчесхому измерению содержания

гваякола и о-анизидина на коже............................13

Методические указания по хроматографическому измерению содержания гекса-

метилендмамина на коже методом тонкослойной хроматографии.............15

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания гексахлорбензола на коже ..............................17

Методические указания по хроматографическому измерению содержания гепти-лового и амилового спирта на коже ..........................19

Методические указания по фотометрическому измерению содержания диамино-толуола (толуилендиамяна), диизоциантолуола (толуилендиизоцианата) и дин-зоцианодифенилметана (дифенилметандиизоцианата) на козге и спецодежде .......21

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания ди-бутнлфталзта на коже................................24

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания ди-метнлформамида на коже ..............................26

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания диметил этанамида (дямстилацетамида) на коже .....................28

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания ди-этил-толуамида на коже.......................1.......30

Методические указания по хроматографическому измерению содержания ксили-

дина па коже ....................................32

Методические указания по спектрографическому измерению содержания хлористого лития на коже ............................ 34

Методические указания по измерению содержания лития и его соединений на коже методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии.................36

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания метанола на коже ...................................38

Методические указания по фотометрическому измерению содержания метанола и формальдегида на коже...............................40

Методические указания по хроматографическому измерению содержания мстил-тестостерона и мстандростснолонз на коже.......................43

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания 2-хлорпропановой(а—монохлорпропионовой), 2,2-дихлорпропзновой (а, а -дих-лорпропионовой) кислот и 2,2-дихлорпропаноилата натрия (Na-сольа, а -дих-лорпропионовой кислоты) на коже ..........................45

Методические указания по хроматографическому измерению содержания рицида II

на коже.......................................48

Методические указания по фотометрическому измерению содержания ртути на

коже и спецодежде..................................50

Методические указания по фотометрическому измерению содержания свинца на

коже........................................52

Методнчекие указания по полярографическому измерению содержания свинца

на коже.......................................54

102

Методические указания по измерению содержания свинца на коже методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии.........................56

Методические указания по фотометрическому измерению содержания смазочных

масел на коже....................................58

Методические указания по спектрографическому измерению содержания сульфатов меди и никеля, хлоридов олова и палладия на коже..................60

Методические указания по фотометрическому измерению содержания танина на

коже и спецодежде...................... 63

Методические указания по хроматографическому измерению содержания тестостерона и эфиров и тестостерона-пропионата, фенил пропионата, изокапрона та, каприната и энантата на коже.............................65

Методические указанна по фотометрическому измерению содержания о- и п-толу ндииов, о- и п-нитроанилинов, 3,4-дихлоранилина, анилина, о-аниэнднна и п-фенилендиамина на коже и спецодежде........................67

Методические указания по фотометрическому измерению содержания толуола на

коже ........................................70

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания

1 -фенил-4,5-дихлорпирндаэона (дихлопнридазона) и 1-фенил-6-амнно-5-хлор-

пиридазона-6 (феназона) на коже ...........................72

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания фенола на коже.....................•................74

Методические указания по хроматографическому измерению содержания фосфа-миданакоже ....................................76

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания

хлорбензола, д и хлорбензола, три хлорбензола и тетра хлорбензола на коже.........79

Методические указания по фотометрическому измерению содержания цианида

натрия на коже и спецодежде .............................82

Методические указания по газохроматографическому измерению содержани циклогексанона и метилизобутилкетона на коже . . . . ..................84

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания циклогексанона и циклогексанона в смывах на коже...................86

Методические указания по фотометрическому измерению содержания диметила-миноциклогексана (диме-гилциклогексиламина) на коже и спецодежде ..........88

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания

бензола, толуола, ксилола на коже................ 91

Методические указания по газохроматографическому измерению содержания

ксилола на коже...................................94

Приложение.....................................96

3

ВВЕДЕНИЕ

В связи с широкой химизацией народного хозяйства, интенсивным использованием новых химических веществ, увеличением масштаба производства возросла опасность контакта и проникания химических веществ через кожные покровы.

В настоящее время известно, что каждое четвертое вещество, содержание которого нормировано в воздухе рабочей зоны, имеет пометку “опасно при поступлении через кожу”.

В связи с этим специальная секция при Проблемной комиссия “Научные основы гигиены труда и профпатология- регламентирует содержание вредных веществ на кожных покровах. В настоящее время ПДУ установлено более чем для 20 химических соединений. Первым, наиболее ихним шагом с целью предотвратить поступление ядов в организм работающих через кожу является контроль содержания их на кожных покровах и изучение степени загрязнения средств индивидуальной защиты работающих на промышленных предприятиях.

Настоящий сборник является первым руководством в нашей стране по определению химических веществ на кожных покровах я средствах индивидуальной защиты. Сборник составлен на основе обобщения многолетних работ исследователей, занимающихся данной проблемой. В сборник включены Методические указания по измерению содержания химических веществ на коже и средствах индивидуальной защиты, имеющих ПДУ, а также для веществ, которые подлежа.' гигиеническому нормированию. В методиках даны принципы определения и основные критерии: предел обнаружения, избирательность, условия отбора проб (смывов) и анализа. Описаны условия построения калибровочного графика я формулы вычисления результатов.

Наряду с этим в сборник включены рекомендации для исследователей, разрабатывающих вышеупомянутые методики для новых химических соединений.Описаны требования к методикам, приведены формулы расчета метрологических характеристик и ряд других вопросов. Эти материалы вошли в приложение.

Сборник рассчитан на широкий круг практических и научных работников и других специалистов, занимающихся вопросами аналитического контроля загрязнения кожных покровов и спецодежды.

4

I. Требования к методикам измерения химических веществ на кожных покровах и средствах индивидуальной защиты

Методики измерения содержания химических веществ на коже и других исследуемых объектах должны удовлетворять следующим требованиям.

1.1.    Предел измерения содержания химических веществ на исследуемых объектах, в частности на коже, выраженный в мг/см1. устанавливают по величине предельно допустимого уровни (ПДУ). При отсутствии утвержденного ПДУ предел измерения устанавливают по уровню, достигнутому в условиях лабораторного эксперимента.

1.2.    Избирательность методики устанавливается по отношению к веществам, значительно отличающимся по характеру токсического действия на человека и по величине ПДУ. Допустимо применение методик суммарного измерения содержания химических веществ, принадлежащих к одному и тому же классу соединений и имеющих близкий предел измерении.

1.3.    Метрологические характеристики, в частности правильность методик, разработанных в условиях лабораторного эксперимента, оценивается доверительным интервалом (Е) по формуле:

где С — средняя арифметическая величина из п определений;

1 d— коэффициент Стьюдента (при Р — 0,95);

S — квадратичное отклонение отдельного результата; п — количество определений.

Кроме доверительного интервала рассчитывается относительное стандартное отклонение Sr, не превышающее 0,331

Результаты измерения содержания вредных веществ в смывах с кожи и других объектах, проведенных на промышленных предприятиях, представляются в виде М ± ш, что соответствует

—    5

формуле С ± ^

2. Рекомендации при разработке методик измерения содержании химических веществ на коже и СИЗ

2.1.    При разработке методик измерения содержания химических веществ на кожных покровах следует пользоваться Методическими рекомендациями МР 2.

2.2.    Эти же МР могут быть использованы и при разработке методик измерения содержания веществ

на спецодежде.

В качестве испытуемых образцов используют новую ткань, из которой шьют верхнюю одежду и белье для работающих на обследуемом предприятии.

Испытуемую ткань (сукно, сатин, молескин, бельевую бязь) предварительно обрабатывают выбранным растворителем (возможно при повышенной температуре), промывают водой и высушивают. Для этой цели используют образцы размером от 50 до 100 см2.

2.3.    При разработке методики измеряют содержание химических соединений на испытуемых объектах .следует установить их летучесть поданным скорости испарения (% ч).

На образцы взвешенной ткани размером 5x5 или 10 х 10 см наносят определенную навеску вещества. Потери вещества от испарения устанавливают повторным взвешиванием. Рекомендуется установить продолжительность полного испарения вещества. Если продолжительность испарения вещества с образца исчисляется несколькими минутами, планирование разработки методики для таких соединений нецелесообразно.

2.4.    Образцы экспонированной ткани обрабатывают соответствующим растворителем в течение 15— 20 мин. В ряде случаев обработку (экстракцию) выполняют с помощью магнитной мешалки и при нагревании. В зависимости от химической устойчивости веществ или продуктов их превращения образцы ткани могут быть обработаны в десорбере и выделившиеся вещества извлечены током чистого воздуха или водяным паром (рис. 1,2).

2.5.    Градуировочные графики при использовании газожидкостной хроматографии или эмиссионно-спектрального анализа в большинстве случаев могут быть построены без учета влияния примесей, выделяющихся кожей или содержащихся в новых чистых образцах тхани.

В фотометрическом анализе градуировочный график составляют с учетом влияния примесей, выделяемых непосредственно кожей и окрашенными тканями. Обработка цветных образцов тканей дает

5

окрашенные растворы (фон), компенсируемый измерением контрольной пробы, выполненной в присутствии смыва с образца незагрязненной ткани в тех же условиях.

2.6. Правильность разработанных методик измерения содержания химических веществ устанавливается для каждого вида ткани в соответствии сп. 1J.

В табл 1 представлены результаты оценки правильности измерения содержания некоторых химических веществ. В зависимости от агрегатного состояния загрязнителей, присутствующих на промышленных предприятиях, анализируемое вещество смывается или экстрагируется. Твердые вещества (м-нитроанжлнн, днхлоранилин, циану рхлоряд) раегшлялиъ на исследуемый образец из марлевого меяючка. Исходное со* держание устанавливалось по средней навеске при напылении на часовое стекло. Гексахлорбенэол и дих-лорпирндаэои наносились на образец в виде спиртовых растворов, растворитель испарялся, а остаток смывался или экстрагировался соответствующим растворителем.

Соли металлов наносили на образец в виде солянокислых, цианид натрия — в виде щелочных растворов.

Погрешность определения, вычисленная согласно п. 1.3, ие превышает 20%.

Таблиц» I

Правильность ооредслсииа к пест» (о—4—6, Р — 0.95)

Соединение

Метод

Образец

Нанесено на образец

Найдено

С. мкг

мг/см»

St

С. мкг

±1 S

Э-Нмтроа нилии

фотометрический

кожа

5.0

0.12

0.05

4.0

0.07

кожа

5Э.0

1.25

0.04

51.6

3.36

Гексахлорбсюол

гжх

кожа

170.0

0.34

0.19

130.0

30.40

кожа

653.0

1.31

0.04

583.0

26.92

Сульфат никеле

в том но- эмиссионный

кожа

0.63

0.013

0.18

038

0.14

кожа

31.4

0.623

0.14

28.10

4.84

3-Нитроаиилин

фотометрический

ткаиь

«.2

0,09

0.23

8.0

1.90

тквмь

54.0

0.60

0.06

56.0

5.40

Анилин

линь

3.0

0.08

0.11

2.1

0.60

линь

20.0

0.50

0.10

19.0

1.80

Цианид на три*

линь

0.9

0.01

0.09

0.9

0.10

ткань

23.0

0.23

0.05

23.6

2.10

Правильность способа определения в значительной степени зависит от продолжительности воздействия исследуемого вещества на образцы, снижающей результаты количественного определения из-за летучести, проницаемости веществ и сорбционных процессов. На этом основании обработку образцов следует проводить не позднее, чем через несколько минут после их загрязнения.

2.7. Установление значения контрольной пробы, предела определения, построения градуировочного графика, влияния соответствующих примесей изложено в Методических рекомендациях.

3. Проведение исследований на промышленных предприятиях

3.1.    Смыв с загрязненной кожи и других объектов осуществляют главным образом во время технологических процессов и операций при наибольшем контакте работающих с вредными веществами (размол и просеивание, розлив, расфасовка и затаривание веществ и тд.). Особое внимание уделяют отбору проб при выполнении ручных операций и работе с летучими жидкими веществами. В последнем случае только своевременный отбор проб (во время операции или сразу посте ее окончания) обеспечивает результаты количественного определения загрязнений (п.2.3).

3.2.    Отбор проб с кожи, резиновых СИЗ и пневмокоспомов осуществляют главным образом способом смыва с помощью ватного тампона, обильно смоченного выбранным растворителем*. Пробы отбирают в основном с тыльной стороны кисти или ладони (плошадь 50 см2) или со всей кисти (площадь 360 см2), открытых и закрытых участков тела размером 1 дм2, с I дм2 резиновых шлем-масок, сапог, перчаток и полимерных материалов, в том числе с обратной стороны резиновых СИЗ и пневмокостюмов.

6

3.3.    Пылевидные вещества, затратна юкцие вожу, спецодежду ■ друга* объекты, более ряцжоидльио отбирать путем отсоса через двух конусный патрон (днаметр патрубка в—9 см, в том числе с яасадвоА) со скоростью 20—25 л/мня. При атом * значительной стелет устраняется клжакме различного вида примесей, выделяемых кожей, окрашенной а бесцветной ткаяыо, резиной а другими материалами, см. ряс. 3.

3.4.    Для отбора проб твердых а жидких веществ с верхней спецодежды а белья на рабочий костюм нашивают друг на друга образцы верхней ■ бельевой ткани размером 10 к 10 см. В том случае, если костюм был загрязнен, пакет образцов увеличивают до трек, последним подшивают образец из бельевой ткани, защищающей верхние образцы от вторичного загрязнения. Образцы нашивают на рукава, брюки, полы и тдм общим числом, указанным в п.3-5. В зависимости от планирования гигиенического исследования образцы в положенное времи снимают или вырезают аз них лоскуты размером 3x3 или 5 к 5 см и направляют в закрытой посуде на анализ. При изучении эффективности стирки (обезвреживания) верхней спецодежды и белья оставшуюся часть нашитых образцов после стирки направляют на анализ.

3.5.    Во избежание потерь летучих веществ образцы ткани тут же после отбора проб погружают в выбранный экстрагент. Пробы выдерживают, в том числе при нагревании, а течение 15—20 мин. Образцы, подвергнувшиеся длительному воздействию малолетучих веществ, выдерживают в растворителе большей частью при нагревании в течение нескольких часов.

3.6.    Приблизительное число отбираемых проб у одного работающего для получения достоверных результатов:

—    с кош, главным образом с кистей, я пределах 4—6, после душа и с закрытых участков тела — 3—4;

—    с верхней спецодежды и защитных костюмов — 12—14, после обезвреживания (стирки) — 4—5;

—    с белы — 4—5, после стирки — 3;

—    с резиновых шлем-масок или сапог и перчаток — 4—5, после обезвреживания — 3.

3.7.    Способы обработки и анализа проб, отобранных с кожных покровов, подробно описаны а методических рекомендациях . Такими же способами анализируют пробы, полученные смывом с резиновых и пленочных СИЗ. Следует отметить, что при газожидкостном хроматографировании растворов в большинстве случаев не требуется центрифугирование я фильтрование смывов с кожи я экстрактов со спецодежды вследствие незначительности влияния примесей, выделяемых незагрязненными кожей или тканью, в отбираемой на анализ пробе (1—2 мкл).

3.8.    Пылевидные пробы, отобранные на анализ путем отсоса на фильтрующий материал, экстрагируют указанным способом (п.2.5.). Часть пылевидного вещества, задержавшуюся на внутренней стенке патрона, снимают ватным, смоченным растворителем, тампоном или смывают экстрагентом. Объединенный экстракт анализируют.

3.9.    При необходимости установления количества вещества, проникшего в толщу резиновых или других полимерных материалов, на шлем-маску или другие СИЗ наклеивают соответствующие образцы, которые снимают в заданное время. Образцы сначала погружают ■ растворитель, промывают и измельчают. Полученную массу экстрагируют при длительном нагревании, экстракт анализируют. Получаемые данные не всегда отражают результаты количественного определения вследствие незначительной скорости диффузии вещества нз пленки. Если нагревание оказывает влияние на устойчивость анализируемого соединения, образец экстрагируют длительное время при обычной температуре.

3.10.    Полученные результаты группируют и зависимости от однозначности технологического процесса и производственных операций, выполняемых работающими, и оценивают по формуле М ± ш (п.1.2).

В табл.2 представлены результаты анализа загрязнения спецодежды и белья аппаратчика в производстве полинэоцяанатов.

Таблиц* 2

Загрязнения спецодежды аппараты ipommccnMi мгавпп (мг/см*) (0 — ие обнаружено)

Операция, рабочее место

а

Расположение

нашкясж

Веркмая

окжм

Белье

Мх

-

Ыхи

Вскрытие фильтра

4

Брюки

S.U

±

1.29

0.22

±

0.07

4

Рукам

0.21

±

0.12

0,04

X

0

—' —

Э

Полы

0.30

±

0.05

0.03

±

0

э

Стам

0.31

±

0.13

0.03

±

0

Отбор проб

4

Брюки

0.33

±

0.15

0,09

X

0.06

—*—

3

Рукам

0.14

X

0.0В

0.04

X

0.02

91

УТВЕРЖДАЮ Заместит» Главного государственного cawrspwro врача СССР

_В.И.Чибурее»

* 28 “ сентября_ 1989    г.

N 5143—49

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, КСИЛОЛА НА КОЖЕ

Бензол, толуол, ксилолы — бесцветные жидкости со специфическим запахом. Физико-химические свойства представлены в таблице. ПДУ загрязнения кожи бензолом и толуолом — 0,05; ксилолом — 1,75 мг/см2.

1. Характеристика методики

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с пламенно ионизационным детектором и анализа равновесной паровой фазы.

В качестве смывающей жидкости используется водно-этанол ^ный раствор с равным объемным соотношением воды и этилового спирта.

Диапазоны измеряемых содержаний: бензола и толуола 0,002—0,5; ксилола 0,01—3,0 мг/см2. Определению не мешают ацетон, этанол, этилбензол. Стирол мешает определению о-ксилола. Граница суммарной погрешности измерения ± 10%.

2. Реактивы и растворы

Этиловый спирт ГОСТ 5962-67 Бензол для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-779—76 Толуол для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-786—76 Пара-хсилол для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-4609—78 Мета-ксилол для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-915—76 Орто-ксилол для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-915—76

Таблица 23

Физико-химические свойства ароматических углеводородов

Молеку-

Тем-

Плотность

Растворимость, вес %

Углеводород. формула

лярная

масса

пература кипения, *С

при 20'С г/ог

вода

■ода-этанол (1:1)

этанол

другие растворители

Бензол СбНб

78,11

80.2

0.8790

0.08

5.97

эфир, ацетон, хлороформ

Толуол C6H5-CII3

92.1В

110,6

0.8669

0.05

3.3

Эфир, ацетон, хлороформ

Ксилолы СбН5(СНЗ)2

106,17

0.013

1.2

д.р.

эфир

п-ксилол

138,4

0,8611

0,0198

м-ксилол

139,1

0.8641

0,0196

о-ксилол

144,4

0.8800

0,013

Основные стандартные растворы готовят весовым методом для каждого углеводорода отдельно. В три мерные колбы вместимостью 25 мл вносят по 10—15 мл этилового спирта и взвешивают на аналитических весах. В 1-ю и 2-ю колбы мерной пипеткой добавляют по 0,25 мл бензола и тол у ала, в 3-ю колбу по 0,5 мл п- или м-кенлола (чувствительность ДИП к п- и м-ксилолам одинаковая) и о-ксилол а и вновь взвешивают. По разности в весе определяют количество вещества в колбе. Объем растворов в каабах доводят этиловым спиртом до метки и вычисляют содержание углеводородов в 1 мл. Растворы хранят в прохладном месте в герметично закрытых сосудах (при отсутствии газовой фазы) в течение месяца.

92

Градуировочные растворы (не менее пгги) объемом 30 мл с одновременным содержанием анализируемых веществ: бензола и толуола от 0,2 до 50 мг, ксилолов от 1,0 до 300 мг, готовит соответствующим разбавлением основных стандартных растворов этанолом и дистиллированной водой с соблюдением равного объемного соотношения их в приготавливаемых растворах.

Хроматон N-AW (0,16-0,20 мм) с 15% апиеэона L.

Водород газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 118-82-73.

Азот газообразный особой чистоты в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74 Вата гигроскопическая.

3. Приборы и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Улътратермостат УТ -15

Колонки насадочные стальные

Установка компрессорная УК-40

Чашки фарфоровые d • 14—15 см или лоток

Цилиндры мерные вместимостью 50 мл

Колбы мерные вместимостью 25,50 мл, ГОСТ 1770-74

Пипетки вместимостью 1,1 мл, ГОСТ 20292-74

Воронки стелянныс d * 3,0—3,5 см

Сосуды стеклянные с навинчивающимися крышками вместимостью -45 мл

Шприц медицинский стеклкнный вместимостью 1 мл, ТУ 64-1-863—80

Стаканы химические вместимостью 50 мл

Палочка стеклянная

Секундомер

Пинцет

Линейка

4. Проведение измеренив.

Условна проведения смыва

Смыв с кожных покровов проводится способом полита. Для проведения смыва используют 30 мл водно-спиртового раствора (1:1). Ватой (0,3 г) на пинцете, политой смывающей жидкостью, медленно вытирают участок кожи (100 см3) сверху вниз. На вату каждый раз поступает новая порция растворителя, к споря смывает загрязнение кожных покровов в лоток или чашку. Смыв сливают в стеклянный сосуд, куда помещают и вату, с помощью которой производится смыв, герметично закрывают. В качестве контрольной пробы служит аналогичный смыв с кожи лиц, не контактирующих с бензолом, толуолом, ксилолом.

Условия анализа

Ватный тампон с помощью стеклянной палочки тщательно промывают в смыве, переносят в воронку и промывают 10 мл 50% этанола, отжимают. Общий объем пробы составляет 40 мл. 20 мл раствора помещают в имеющий резьбу стеклянный сосуд вместимостью -45 мл и герметично закрывают навинчивающейся пластмассовой крышкой с прокладкой из силиконовой резины. Раствор в сосуде тщательно перемешивают и терыостатируют 15 мин при 30 'С. 0,5 мл газовой фазы отбирают с помощью медицинского шприца через отверстие в крышке и вводят в испаритель хроматографа.

Длина колонки    3 м к 3 мм

Насадка — хроматон N-AW (0,16—0,20 мм) с 15% апиеэона L.

Температура термостата колонок    100 *С

Т емперату ра испарителя    150 *С

Расход газа-носителя (азота)    40 мл/мин

—водорода    40 мл/мин

—"—воздуха    400 мл/мин

Скорость движения диаграммной ленты    240 мм/ч

Пределы измерения    1.10-10,5.10-10 А

Время удерживания бензола    2 мни 20 с.

—"— толуола    4 мим 40 с.

—"— п-, м-ксилолов    9 мня 27 с.

—о-ксилола    11 мин 13 с

Хроматографическую колонку, предварительно тщательно промытую и высушенную, заполняют насадкой с помощью вакуума и механической вибрации, концы колонки закрывают стекловатой, помешают в термостат хроматографа н кондиционируют в токе азота при температуре 170°С в течение 20 часов, затем соединяют колонку с детектором. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции.

Количественное определение углеводородов в смывах проводят методом абсолютной калибровки по их концентрации в исследуемом растворе.

Градуировочные растворы готовят аналогично пробам: 30 мл градуировочного раствора помещают в химический стакан и тщательно промывают в нем с помощью стеклянной палочки ватный тампон весом

93

0 3 г. Вату промывают 10 мл 50% этанола, отжимают. Условия гаэохромато графического анализа равновесной паровой фазы аналогичны условиям анализа проб.

На основании полученных хроматограмм строят градуировочные графики зависимости высот пиков компонентов от их концентрации в метеоре. Для каждой концентрации проводят вс менее 5 измерений. Содержание углеводородов в иг/сы* (О вычисляют по формуле:

где Q — количество определяемого углеводорода, найденное во всей пробе, мг; S — площадь исследуемой части тела, см3.

Приложение


ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших Методические указания по измерению содержания вредных веществ на коже


NN

п/п

Методические указания

Учреждения, представившие Методические указания

1

2

Э

1. Фотометрическое измерение содержания акрилонитрила


2.    Гааохроматографическое измерение содержания бензина

3.    Фотометрическое измерение содержания бензола

4.    Гааохроматографическое измерение содержания гваякола н о-анизидина

5.    Хроматографическое измерение содержания гексаметил ендиа-мина


Саратовский Мед. институт

НИИ ГТмПЗ АМН СССР Уфимский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигшея! им. Ф.Ф.Эрисмана

Горьковский НИИ ГТиПЗ Грузинский НИИ ГТиПЗ


6.    Гааохроматографическое измерение содержании гекса-хлорбензола

7.    Хроматографическое измерение содержания гептжлового и амилового спирта

8.    Фотометрическое измерение содержания диаминотолуола (толу иле ид ил ми на), дняэоциантолуола (толуиленднизоцианата) я лиизоцнлнодифенилмстана (дифенилметандннзоцнаната)

9. Газох рома то графическое измерение содержания дибутклфтада-та


Горьковский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигиены ям. Ф.Ф.Эрисмана

Горьковский НИИ ГТиПЗ НИИ ГТиПЗ АМН СССР, г.

Москва


10.    Газохроматографическое измерение содержания димегнл-формамида

11.    Гааохроматографическое измерение содержания диметнлэтаяа-мнда Сд и мстила цста мида)

12.    Газо хрома то графическое измерение содержания N.N-диэтил-м-толуамида

13.    Хроматографическое измерение содержания к сил идина

14.    Спектрофотометричесхое измерение содержания лития хлористого

15.    Измерение содержания лития хлористого методом а томно-абсорбционной спектрофотометрии

16.    Гааохроматографическое измерение содержания метанола

17.    Фотометрическое измерение содержания метанола и формальдегида

18.    Хроматографическое измерение содержания мстилтсстостерона и метакдростенолока

19.    Газохроматографическое измерение содержания а -моно-

хлорпропионовой, 2,2-дихлорпродановой    (а    , а -дих-

лорпрогтноновой) кислот я 2,2-дихлорпропанонлата натрия (Na-сол ь а , а -дихлорпроаяояовой кислоты)

20.    Хроматографическое измерение содержания рицида II

21.    Фотометрическое измерение содержания ртути

22.    Фотометрическое измерение содержания свинца


НИИ ГТмПЗ АМН СССР. г. Москва

Горьковский НИИ ГТиПЗ НИИ ГТиПЗ АМН СССР

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Горьковский НИИ ГТиПЗ

Московский НИИ гигиены нм. Ф.Ф.Эрисмана

Донецкий НИИ ГТиПЗ НИИ лсксредстя Горьковский НИИ ГТиПЗ


Львовский мединсгжтут Горьковский НИИ ГТиПЗ Новосибирский НИИ плие-


1

Допускается расчет погрешности определенна в % по формуле W - ^-100 (при а — 4—«; Р — 0.95). Погрешность должна быуь не более 53% ■

2

'1 Методические рекомендации (МР) 'Разработка методов определение вредных веществ на коже’. М.. М3 СССР. 1915. 23 с. Информационное письмо. Разработка способе1 определенна вредных веществ на спецодежде. М . 1949. 20 с.

Методические указанна Оценка воздеАстаиа аредиых химических соединений на кожные покровы и обоснование предельно допустимых уровней загрязнений кожи. М.. М3 СССР. 1980. 23 с.