МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X “Г” МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ § Ж а и ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ В ДВУХ ТОМАХ ТЪм 1 ф

МОСКВА. 1992 «КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Утверждено 08.06.89 N» 5023 - 89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ РИДОМИЛА В КАРТОФЕЛЕ, САХАРНОЙ СВЕКЛЕ, ОГУРЦАХ, ТОМАТАХ, ЛУКЕ, ВИНОГРАДЕ, ВИНОГРАДНОМ СОКЕ, ТАБАКЕ, ТАБАЧНОМ ДЫМЕ, ВОДЕ, ПОЧВЕ И БИОМАТЕРИАЛЕ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ *

Взамен N? 2426 - 81 от 06.08.81

Краткая характеристика препарата. Ридом ил - рацемат 1Ч-(2,6-ди-мстилфенил)-М-(мстоксиацетил) аланина метиловый эфир. Общепринятое название - металаксил. Брутто формула C^H^NO*. Молекулярная масса 279,34. Действующее вещество - кристаллы белого цвета с т. пл. 71-72 °С. Летучесть при 20 °С 0,003 мг/м³. Растворимость в воде при 20 °С 0,71%. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Устойчив при хранении. МДУ ридомила (мг/кг): в томатах, огурцах - 0,5, луке, свекле, картофеле - 0,05, винограде - 0,03, сухом хмеле - 5, табаке - 1. Ридомил - специфический системный фунгицид избирательного действия для борьбы в фитофторозом картофеля, томатов, милдью виноградной лозы, ложной мучнистой росой и корнеедом овощных культур и сахарной свеклы, болезнями табака.

Принцип метода. Метод основан на извлечении ридомила из сельскохозяйственной продукции и воды этилацетатом, из увлажненной почвы и зеленой массы растений - смесью ацетона с этилацетатом, из табака - этиловым спиртом, из биоматсриала - гексаном или хлороформом; очистке экстракта хроматографией на колонке с оксидом алюминия (экстрактов табака - на колонке с силикагелем) или микросублимацией в вакууме и определении газожидкостной или тонкослойной хроматографией.

Метрологическая характеристика метода. Минимально детектируемое количество при использовании метода ГЖХ зависит от характеристики детектора и колеблется в пределах 0,5-10 нг. При использовании метода ТСХ минимально детектируемое количество зависит от применяемого проявителя:    при    проявлении    о-толидином - 0,5 мкг,

а-нафтолом — 2 мкг, бромфеноловым синим - 0,2 мкг, йод-крахмальным проявителем - 5 мкг. Остальные метрологические параметры представлены в таблице 79.

♦ Разработаны: Л.И. Лещинской, К.Ф. Новиковой (ВПИИХСЗР) (1J; ЮА. Бунатян, А.Г. Мурадян (Филиал ВНИИГИ11ТОКС)[2|; Т.Н. Ипатовой, ГА. Горкун (Филиал ВИЗР), Р.С. Горштсйн (В11ИФС) 13]; Г.К. Васильевой, Т.В. Макаровой, В.П. Сухопаровой, Б.П. Стрекозовым, Н.В. Перфиловой (ИПФ АП СССР) ИГ. ТА. Псрсжогиной (ВИТИМ) (5]; Т.М. Петровой (ВИЗР) [6]; Э.В. Тволчрслидзс (ГрузНИИЗР) 17].

316

Избирательность метола. Определению методом ГЖХ на колонках I и II мешают, а на колонке III нс мешают си.ч^-триазиновые гербициды. ФОП, в том числе метафос и карбофос, нс мешают определению методами ГЖХ и ТСХ. С«лл-триазиновые гербициды при определении ридомила методом ТСХ также не мешают.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием селективных детекторов, неподвижных фаз рахличной полярности при ГЖХ и различных систем подвижных растворителей и проявляющих систем при ТСХ, а также сочетанием методов ГЖХ и ТСХ.

Реактивы и растворы. Ацетон. Хлороформ свежспсрсгнанный. Бензол. «-Гексан. Этилацетат. Спирт этиловый, рсктиф. Диэтиловьж эфир х.ч., свежспсрсгнанный. Хлорид натрия. Сульфат натрия безводный х.ч. Оксид алюминия II степени активности по Брокману, нейтральный (производство фирмы Лахсма или отечественный) для хроматографии [I, 21. Силикагель (10Д-250 мсш). Силикагель перед использованием высушивают в течение 4 ч при температуре 140 °С и переносят в склянку с притертой пробкой. К остывшему силикагелю осторожно, при непрерывном перемешивании добавляют 20 мл 0,005 н. IIC1 на каждые 80 г силикагеля. После тщательного перемешивания содержимого колбы силикагель выдерживают в течение 48 ч для равномерного распределения кислоты. Подготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой 15). Активированный уголь 17). Хлороводородная кислота х.ч., 10%-ный раствор и концентрированная. Гидроксид калия, 4 н. Гидроксид натрия, 10 н. о-Толидин. а-Пафтол. Натрий углекислый, кислый. Йодистое кали. 1%-ный раствор. Крахмал растворимый, 3%-ная суспензия в воде. Уксусная кислота, 1,5%-ный раствор. Перманганат калия, 1,5%-ный раствор. Нитрит натрия. Нитрат серебра. Бромфеноловый синий. Лимонная кислота, 2%-ный водный раствор.

Проявляющие реагенты. N9 1: растворяют 0,16 г о-толидина в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и прибавляют I г KJ. Раствор хранят в темной склянке. Годен к употреблению в течение длительного времени. На каждое определение расходуют 3-5 мл проявляющего реагента (I, 21;

N° 2: состоит из двух растворов. Для приготовления раствора а в 46 мл дистиллированной воды добавляют 4 мл концентрированной НС1 и 1 г нитрита натрия. Для приготовления раствора б растворяют 2,8 г КОИ в 50 мл дистиллированной воды и добавляют 0,1 г сс-нафтола. Растворы а и б хранят нс дальше 2 дней (И;

N? 3: смешивают в пропорции 9:1 0,5%-ный водно-ацетоновый раствор AgN0₃ (соотношение воды и ацетона 1:3) и 0,5%-ный ацетоновый раствор бромфеналового синего. Готовят перед применением 13);

N? 4: смесь равных объемов 1%-ного KJ и 3%-ной суспензии крахмала 12, 7).

Хромосорб W (100-120 мсш). Хроматон N-AW-HMDS (0,20-0,16 мм). Карбовакс 20 М (палиэтиленгликаль 20 000). Мстилвинилсиликон E-3I. Хроматон N-AW-DMCS (0,20-0,25 мм) с 5% ХЕ-60. Газ-хром Q, силанизи-рованный (0,16-0,18 мм) с 3% карбовакса 20 М. Хроматон N-cynep (0.20-0,25 мм) с 3% OV-225. Хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 3% OV-1. Газообразный азот особый чистоты или газообразный гелий в баллонах с редуктором. Водород из баллона или получаемый из генсра-

318

тора водорода. Воздух из баллона с редуктором или нагнетаемый компрессором. Пластинки хроматографические «Силуфол». Стандартные растворы ридомила в ацетоне с концентрацией 100; 10 и 1 мкг/мл. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мсс.

Приборы и посуда. Хроматограф «Цвет-106» с ТИД и ДЭЗ или аналогичный прибор. Хроматографические колонки стеклянные длиной 1,1 м с внутренним диаметром 3,5 мм; 1,2 м и 4 мм; 1,1 м и 3,0 мм; 1 м и 3 мм. Хроматографические камеры с пришлифованными крышками. Камера для хлорирования - эксикатор вместимостью нс менее 2 л. Механический встряхиватсль. Ротационный вакуумный испаритель. Делительные воронки вместимостью 1500 мл. Колбы: круглодонные вместимостью 500 и 50 мл; плоскодонные вместимостью 250 мл; мерные на 100 мл; грушевидные на 50 мл. Цилиндры мерные. Пипетки вместимостью 10 и 1 мл с делениями. Чашки Петри. Лампа УФ-света медицинская (или аналогичная). Вакуумный сублиматор (см. рис. 1). Микрошприцы на 10 и 100 мкл стеклянные или микропипстка на 0,1 мл. Стеклянные пульверизаторы. Стеклянные хроматографические колонки с краном и оттянутым носиком длиной 10 см с внутренним диаметром 1 см (колонка I) (1); длиной 20 см с внутренним диаметром 1,6 см (колонка И) (2, 3]; длиной 50 см с внутренним диаметром 2 см (колонка III) [51. Воронка Бюхнера. Почвенное сито. Курительная машина.

Подготовка к определению. Хроматографические камеры перед началом хроматографирования на 1 ч заполняют смесью подвижных растворителей гексан - ацетон (2:1)    (I, 2), бензол - этилацетат (4:5) (II,

толуол - этилацетат - ацетон (40:40:10)    (31    или этилацетат - уксус

ная кислота (95:5) (7J.

Уровень подвижного растворителя в камере нс должен быть выше, чем 0,7-1,0 см, от дна камеры.

В стеклянную хроматографическую колонку I с краном помешают ватный тампон, затем заполняют ее смесью 4 г оксида алюминия в 10 мл гексана при открытом кране. Избыток растворителя спивают, оставляя спой 1-2 мм над поверхностью сорбента. Кран закрывают [1]. В стеклянную хроматографическую колонку II насыпают оксид алюминия, перед нанесением пробы смачивают «-гексаном |3|.

Хроматографическую колонку III заполняют 15 г силикагспя, поверх сорбента вносят сульфат натрия слоем 1,5-2 см, промывают колонку 50 мл гексана 15) .

Камеру для хлорирования готовят спсдующим образом: на дно эксикатора помещают чашку Петри с 5 г KMnOj, затем к ее содержимому осторожно приливают 15 мл концентрированной IICI. Камеру закрывают пришлифованной крышкой. Камера может быть использована через 5-10 мин |1, 2, 7].

Подготовка проб к анализу. Для анализа картофеля, сахарной свеклы из отдельных клубней или корнеплодов средней пробы вырезают секторы толщиной 2-3 мм и измельчают на мелкие кусочки с размером граней нс более 0,5 см. Лук шинкуют. Томаты и огурцы измельчают ножом на мелкие дольки, предварительно вырезав из каждого плода узкий сегмент. Подготавливают по 3-5 параллельных навесок анализируемых образцов массой по 25 г. Почву просеивают через почвенное сито и отбирают навески массой 10 г. Листья, побеги винограда про-

319

пускают через мясорубку, отбирают навески массой 20 г. Все плоды должны быть свежими, лук нс должен быть проросшим.

Ход анализа. Экстракция. Навеску анализируемой пробы картофеля, сахарной и столовой свеклы, огурцов, томатов, винограда [II массой 25 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 500 мл. заливают 100 мл этилацетата и проводят экстракцию ридомила механическим встряхиванием колбы в течение 30 мин. Экстракт фильтруют в плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Еще дважды повторяют операцию, используя по 75 мл растворителя. Этилацетат из экстракта удаляют порциями с помощью ротационного вакуумного испарителя, следы растворителя удаляют полностью. К сухому остатку добавляют 2-3 мл гексана и проводят очистку на колонке I с оксидом алюминия или с помощью микросублимации в вакууме.

Навеску лука (1) массой 25 г помещают в плоскодонную колбу на 500 мл, добавляют около 2 мл 4 н. КОН до pH среды 8 и проводят экстракцию так же, как из картофеля и свеклы. Экстракты очищают микросублимацией в вакууме.

Навеску табака 15| массой 10 г помещают в колбу Эрленмейера на 250 мл и экстрагируют ридомил 100 мл этилового спирта с помощью механического встряхивания колбы в течение I ч. Экстракт фильтруют через воронку Бюхнера, остаток на фильтре промывают 4 раза этиловым спиртом порциями по 5 мл. К объединенному в делительной воронке фильтрату добавляют 150 мл 5%-ного раствора хлорида натрия и трижды экстрагируют ридомил хлороформом проциями по 75 мл. Объединенный хлороформный экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия и с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. Сухой остаток растворяют в 5 мл гексана. Далее экстракт очищают на колонке III с силикагелем.

Конденсат табачного дыма |5J, собранный в элсктостатической ловушке, вымывают этиловым спиртом 4 раза порциями по 20 мл. Дальнейшую экстракцию проводят так же, как из пробы табака.

Из 20 мл виноградного сока (7J трижды экстрагируют ридомил хлороформом порциями по 50 мл. Объединенный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. Окрашенные экстракты очищают активированным углем.

Листья и побеги виноградной лозы 17J массой соответственно 20 и 40 г замораживают с помощью жидкого азота (можно пропустить через мясорубку) и измельчают до порошкообразного состояния. Измельченные образцы помещают в колбу Эрленмейера с притертой пробкой на 250 мл и добавляют 50 мл хлороформа. Полученную смесь встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Экстракт отфильтровывают бумажным фильтром. Экстракцию ридомила повторяют еще два раза. Экстракты объединяют, высушивают безводным сульфатом натрия, промывают хлороформом и при температуре 40 °С упаривают до сухого остатка.

Для экстракции препарата из почвы применяют три способа.

I способ экстракции (1]. К 10 г почвы, растертой в фарфоровой ступке, добавляют 10 мл дистиллированной воды. Экстракцию ридомила проводят этилацетатом трижды порциями по 75 мл при механическом встряхивании колбы в течение 30 мин. Дальнейшие операции и очистку экстракта проводят так же, как из пробы картофеля и свеклы. При

320

СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м³ (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9