МУ 4901-88
Методические указания по измерению концентраций бромида калия потенциометрическим титрованием с ионселективным электродом в воздухе рабочей зоны

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 25

Москва 1994

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

N 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств" от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации,

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора

Российской Федерации    Е.Н.Беляев

С Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора Российскому Федерации, 1993

2

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным

условиям

Ол		Давление Р, кПа		(мм рт.	ст.)
L	97,33	97,86	98,4	98,93	99,46
	(730)	(734)	(738)	(742)	(746)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535
-W2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248

222

°с	Давление		Р, кПа (мм рт. ст.		)
	100	100,53	101,06	101,33	101,86
	(750)	(754)	(758)	(760)	(764)
-30	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
402	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
406	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
4-10	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
4-14	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
4-18	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
4-20	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
4-22	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
4-24	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
4-26	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

223

Приложение 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе

NN п/п	| Методические указания	(Учреждения, представившие Метода-[ческие указания
1	1 2	1 3 |
1	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллилглицидилового эфира в воздухе рабочей зоны	НИИ ГТиПЗ АМН СССР
2	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллил-2-метилпропеоната (аллилметакрилат, Ал МАК) в воздухе рабочей зоны	НИИ ГТиПЗ г.Горысий
3	Методические указания по фотометрическому измерению концентраций аллил-(альфа) -цианакрилата и аллил-цианацетата в воздухе рабочей зоны	НИИ ГТиПЗ г.Горький

224

10    Методические указания по измерению концентраций гекса-бромциклододекакана (ГБЦД) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

11    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций диалкилдиметил-аммоний хлорида (С17-С20) и алкилбензилдиметиламмоний хлорида (Ci о*С 1 б> -ДОН-2, диалкиламинопропионитрила (С7-С9)-Ифхангаз, алкилтри-метиламмоний хлорида (С10-С15), ДОН-52 в воздухе рабочей зоны

12    Методические указания по газохроматическому измерению концентраций диметилацеталя- (альфа) -бром-(бета) -метоксипропионового альдегида в воздухе рабочей зоны

13    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилацеталя- (бета) -метоксиакролеина в воздухе рабочей зоны

14    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 5,5-диметилгидан-тоина в воздухе рабочей зоны

21    Методические указания по измерению концентраций кобальту, титана и вольфрама методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в воздухе рабочей зоны

22    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций синтетических моющих средств "Лотос-автомат*’, "Эра-A", "Био-С", "Юка", "Вихрь", "Бриз" по основному компоненту — поверхностно-активному веществу додецилбензолсульфонату натрия в воздухе рабочей

зоны

23    Методические    указания    по

измерению концентрации люминофора ФГИ-520-1 методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в воздухе рабочей зоны

24    Методические    указания    по

фотометрическому измерению концентраций люминофора Л-43 в воздухе рабочей зоны

25    Методические    указания    по

газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира ацетоуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны

Методические указания по    Мединститут

фотометрическому измерению    г.Рига

концентраций 4, 5, 6-триамино-пиримидина сернокислого (TAn-H2S04> в воздухе рабочей зоны

Методические указания по    НИИМСК

фотометрическому измерению    г.Ярославль

1-(2\ 4\ 6’ — трихлорфенил)

-3-[3”-(2”\ 4”’-дитретамил-феноксиацетиламино) бензоила-мино ]-4- (4^,,м -метоксифенилазо)

-пиразолона-5 в воздухе рабочей зоны

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Гост 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии” Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И.Муравьева,    Г. А    Дьякова,

К.М.Грачева, Е.В.Грыжина, В.Г Овечкин

3

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко "12" декабря 1988 г.

N4901-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по измерению концентраций бромида калия потенциометрическим титрованием с ионселективным электродом в воздухе рабочей зоны

КВг    М.м.    119,06

Бромид калия (калий бромистый) — твердое кристаллическое вещество, плотность 2,75 г/см³, Т_1СИП1380°С, хорошо растворяется в воде, растворим в этиловом спирте, аммиаке, метиловом спирте. Не гигроскопичен, устойчив в воздухе.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает умеренной токсичностью, вызывает реактивный конь-юктивит.

ОБУВ — 3 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на потенциометрическом титровании бромида калия раствором азотнокислого серебра с использованием сульфид-серебряного ионсеяективного индикаторного электрода и хлорсереб-ряного электрода сравнения.

Отбор пробы с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения бромида калия в анализируемом объеме пробы — 50 мкг.

Нижний предел измерения бромида калия в воздухе — 1,5 мг/м³ (при отборе 33 л воздуха).

34

Диапазон измеряемых концентраций от 1,5 мг/м^ до 30 мг/м^. Измерению не мешают иодид и хлорид калия.

Суммарная погрешность измерения не превышает + 8,8 %. Время выполнения измерения 40 мин, включая отбор пробы.

Приборы, аппаратура, посуда

pH-метр типа pH-262, рН-340 или ионометр ЭВ-74. Аспирационное устройство.

Фильтродержатель, ТУ 95,72.05-77.

Электрод сульфидсеребряный промышленный ЭСС-01 (pAg от 0,4 до 5), ТУ 25.05.1742-80. Электрод хранят и готовят к работе согласно прилагаемой к нему инструкции.

Электрод вспомогательный лабораторный хлорсеребряный ЭВЛ-1МЗ,ТУ 25.05.2181-77, поставляется в комплекте с прибором. Готовится к работе согласно прилагаемой инструкции.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями. Стакан химический, ТУ 25-11-944-79, вместимостью 50 мл. Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Бюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10 мл.

Термометр лабораторный, ГОСТ 215-73Е.

Электроплитка.

Реактивы, растворы, материалы

Калий бромистый, ГОСТ 4160-74, х.ч.

Стандартный    раствор    N 1    с концентрацией    бромида    калия

5 мг/мл готовят растворением 5 г бромида калия в мерной колбе вместимостью 1 литр. Раствор устойчив при хранении в течение года.

Стандартный    раствор    N 2    с концентрацией    бромида    калия

50 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления водой стандартного раствора N 1. раствор устойчив в течение месяца.

Серебро азотнокислое,    ГОСТ    1277-75, х.ч.

Титрованный    раствор    азотнокислого серебра с концентрацией

0,1 мг/мл готовят растворением 0,1 г азотнокислого серебра в мерной колбе вместимостью 1 литр.

35

Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-73, ч.д.а.

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.

Аэрозольные фильтры АФА-ВП-20,ТУ 95-71-86-76.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель, Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 33 л воздуха.

Отобранные пробы устойчивы в течение 3-х суток.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 6-и часов) готовят согласно таблице:

Шкала градуировочных растворов

Таблица 4

N Стандартный Дистиллированная Содержание бромида калия в градуировочном стандарта раствор N2, вода, растворе, мл мл мкг 1 0,0 20,0 0,0 2 1,0 19,0 50,0 3 4,0 16,0 200,0 4 8,0 12,0 400,0 5 12,0 8,0 600,0 6 16,0 4,0 800,0 7 20,0 0,0 1000,0

В химический стакан вместимостью 50 мл отбирают пипеткой соответствующие объемы стандартного раствора N 2 и дистиллированной воды. Стакан помещают на магнитную мешалку. В раствор погружают сульфидсеребряный индикаторный электрод. Ста-36

кан (ячейку) соединяют солевым мостиком, содержащим насыщенный раствор азотнокислого калия, с хлорсеребряным электродом, погруженным в насыщенный раствор азотнокислого калия. Титруют бромид калия раствором азотнокислого 'серебра, измеряя э.д.Со гальванического элемента по мере добавления титранта. Титрант добавляют порциями по 0,2 мл, фиксируя устойчивые показания прибора. Заканчивают титрование, когда значения потенциала при добавлении титранта практически не изменяются. Титрование необходимо проводить при постоянной температуре раствора (»20°С). Перед титрованием каждого градуировочного раствора сульфидсере-бряный электрод промывают дистиллированной водой.

По результатам титрования для каждого градуировочного раствора строят кривую потенциометрического титрования в координатах: на ось ординат наносят значения измеренного на приборе потенциала титруемого раствора в различные моменты титрования (Е,мв), на ось — абсцисс соответствующие им объемы добавленного титранта — азотнокислого серебра (мл). Методом трех касательных находят объем азотнокислого серебра, соответствующий точке эквивалентности для каждого из титруемых градуировочных растворов.

Градуировочный график строят в координатах: на ось ординат наносят значения объемов азотнокислого серебра, затраченных на титрование градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания бромида калия в градуировочных растворах в мкг.

Проверка градуировочного графика (или отдельных его точек) проводится в случае использования новой партии реактивов (бромида калия и азотнокислого серебра), при работе с новым суль-фидсеребряным электродом, а также по мере старения сульфидсе-ребряного электрода.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан для титрования, обрабатывают 20 мл горячей дистиллированной воды (90^QC), перемешивая раствор стеклянной палочкой в течение 5 мин и обязательно охлаждают раствор до комнатной температуры (=20°С) о Титрование пробы проводят аналогично титрованию градуировочных растворов. Далее строят кривую потенциометрическо-

37

го титрования и находят объем азотнокислого серебра» соответствующий точке эквивалентности. При наличии в пробе иодида и хлорида на кривой титрования имеют место три скачка титрования: первым титруется иодид, далее бромид и последним титруется хлорид калия. В этом случае объем азотнокислого серебра, затраченный на титрование бромида калия, рассчитывают, вычитая из суммарного объема, найденного по кривой титрования и затраченного на титрование иодида и бромида, объем, затраченный на титрования иодида калия.

Количественное определение содержания бромида калия в мкг в анализируемом растворе пробы проводят, исходя из объема азотнокислого серебра, затраченного на титрование бромида калия по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию бромида калия "С” в воздухе в мг/м^ вычисляют по формуле:

С « а / V, где

а — содержание бромида калия в анализируемом объеме пробы, мкг;

v — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

38

Приложение 1.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

У * (273 + 20) * Р

У₂о = - »    где

(273 + t) * 101.33

V — объем воздуха, отобраный для анализа, л;

Р — барометрическое давление, кПа (10L33 Кпа = 760 мм рт.ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂o следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2.). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

221