МУ 4826-88
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций этилиденнорборнена и винилнорборнена в воздухе рабочей зоны

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 23/1

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 23/1

Москва 1993

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

V₂o - [V * (273 + 20) * Р ]/ [(273 + t°) * 101,33), где

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р — барметрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.)

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

223

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным

условиям

Ор		Давление F, кПа		(мм рт.	ст.)
и	97,33	97,86	98,4	98,93	99,46
	(730)	(734)	(738)	(742)	(746)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248

224

°с	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	100	100,53	101,06	101,33	101,86
	(750)	(754)	(758)	(760)	(764)
-30	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

225

Приложение 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе

NN п/п	Методические указания	Учреждения, представившие Методические указания
1	2	3
1	Га зо хроматографи ческое измерение концентраций алкилнафта-линов (термолана)	НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва
2	Фотометрическое измерение концентраций аммиака и формальдегида	ВНИИ охраны труда, гЛенинград
3	Газохроматографическое измерение концентрации 4-бром-0-ксилола	НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва
4	Фотометрическое измерение концентраций N,N^-бис(триметил)-2,5-ди-мет ил-п-метилендиаммоний хлорида	Днепропетровский мединститут
5	Газохроматографическое измерение концентрацийЗ-бром-бензальдегида	Университет Дружбы народов им.ПЛумумбы
6	Газохроматографическое измерение концентраций 2-бром-пропана,2-бромбутана, 2-бромпентана	НИХФИ г.Новокузнецк, НИИ ГТиПЗ г.Москва

226

7    Газохроматографическое измерение концентраций дактала

8    Фотометрическое измерение концентраций дисульформина

9    Измерение концентраций 2,2* -ди-пиридила методом ТСХ

10    Измерение концентраций 4,4^-дипиридила методом ТСХ

11    Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида изофта левой кислоты

12    Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида терефта-левой кислоты

13    Полярографическое измерение концентраций железа, титана, молибдена, хрома (III и YI), ванадия

14    Фотометрическое измерение концентраций имидосульфоната аммония

15    Фотометрическое измерение концентраций красителя капри-золя коричневого 4К

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

N 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения” и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств” от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора

Российской Федерации    Е.Н.    Беляев

С Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора Российскому Федерации, 1993

2

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: М. Д. Бабкина, Г. А. Дьякова,

В. Г. Овечкин

3

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко ”12" декабря 1988г.

N 4826-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по фотометрическому измерению концентраций этилиденнорбор-нена и винилнорборнена в воздухе рабочей зоны

М.м.120,2

Этилидсннорборнен (ЭНБ)

Винилнорборнен (ВНБ)

Этилиденнорборнен (5-этилиденбицикло(2,2,1)гепт-2-ен 1 — бесцветная прозрачная жидкость, растворимая в спирте, эфире. Т_кип 147,8°С, плотность 0,897 г/см^. Растворимость в воде при 20°С составляет менее 0,01% масс.

В воздухе ЭНБ и ВНБ находятся в виде паров.

ЭНБ — наркотик, обладает выраженным нейротропным действием, направленным преимущественно на центральную нервную систему.

ВНБ — обладает действием аналогичным ЭНБ.

ПДК в воздухе ЭНБ и ВНБ 10 мг/м^.

217

Характеристика метола

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор пробы проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,002 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2 мг/м^.

Диапазон измеряемых концентраций от 2 до 10 мг/м^.

Измерению не мешают дициклопентадиен (ДЦПД), тетрагидро-инден (ТГИ), винилциклогсксен (ВЦГ).

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 15 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая длиной 1 м, диаметром 3 мм.

Измерительная линейка, ГОСТ 427-75 с ценой деления 1 мм.

Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.

Шприц медицинский типа "Рекорд”, ТУ 64-1-789-72, вместимостью 2 мл.

Шприцы медицинские, ТУ 1-1279-80, вместимостью 1-1279-80 или газовые пипетки того же объема, ГОСТ 18954-73.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Колба круглодонная К-200-34 ТС, ГОСТ 1561-72, вместимостью 500 мл.

Баня водяная.

Насос масляный или водоструйный, ГОСТ 10696-75.

Флаконы с пробками из самоуплотняющейся резины, вместимостью 100 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Этилиденнорборнсн, содержание основного вещества не менее 95%.

218

Винилнорборнен, содержание основного вещества не менее 95%.

Ацетон, ГОСТ 2603-72, ч.д.а.

Динонилфталат, ТУ 6-09-2800-75, ч.д.а.

Стандартный раствор ЭН Б и ВНБ N 1 в динонилфталате готовят следующим образом: в мерную колбу с пришлифованной стеклянной пробкой вместимостью 25 мл наливают 10-15 мл динонил-фталата, закрывают стеклянной пробкой и взвешивают на аналитических весах. Затем в нее добавляют, с помощью пипетки на 1 мл, 4 капли ВНБ, закрывают пробкой и взвешивают, а затем — 4 капли ЭНБ и снова взвешивают. По разности взвешивания находят массы веществ. Объем динонилфгалата в мерной колбе доводят до метки, перемешивают и рассчитывают концентрацию ЭНБ и ВНБ в мг/мл. Раствор устойчив в течение месяца.

Неподвижная жидкая фаза-ПЭГ-3000 (Полиэтиленгликоль-3000).

Твердый носитель — цветохром IK, силанизированный ДМДСЗ, (0,16-0,2 мм).

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80 и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Отбор пробы воздуха проводят в медицинские шприцы или газовые пипетки на 50 мл путем продувки десятикратным объемом исследуемого воздуха. Шприц или пипетку закрывают заглушками. Проба сохраняется не более 2 часов при температуре 20 +-5°С.

Подготовка к измерению

Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: 100 г просеянного от пыли носителя помещают в круглодонную колбу, вместимостью 500 мл. 5 г ПЭГ-3000 растворяют в 100 мл ацетона и полученный раствор вводят в эту же колбу. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями для продувки и содержимое встряхивают. Затем ацетон удаляют продувкой азотом на водяной бане при температуре 50-60°С. Отгонку продолжают до исчезновения запаха ацетона.

219

Чистую хроматографическую колонку заполняют насадкой с помощью воронки и водоструйного или масляного насоса, подсоединенного к одному из концов хроматографической колонки, предварительно закрытому тампоном из стекловаты.

Заполненную колонку продувают газом-носителем при программировании температуры со скростью 2°/мин от 30 до 100°С.

Градуировочные растворы 1-6 с содержанием ЭНБ и ВНБ от 0,019 до 0,095 мг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 1 чистым динонилфталатом согласно таблице 31. Разбавление производится в мерной колбе на 25 мл. Полученный раствор помещают в сосуды объемом 100 мл с пробками из самоуплотняющейся резины. Содержимое тщательно перемешивают и выдерживают в течении 2 часов при комнатной температуре. Затем шприцем отбирают 2 мл паровой фазы над жидкостью из каждого сосуда и анализируют ее при условиях указанных ниже. Анализ паровой фазы из каждого сосуда проводят 5 раз.

Таблица 31

N стан дарта Стандартный р-р N 1, мл Динонил- фталат, мл Примерная концентрация ЭНБ и ВНБ в растворе, мг/мл 1 0,0 25,0 0,000 2 0,2 24,8 0,019 3 0,4 24,6 0,038 4 0,6 24,4 0,057 5 0,8 24,2 0,076 6 0,0 24,0 0,095

Концентрацию ЭНБ и ВНБ в паровой фазе рассчитывают по формуле:

^сЭНБпар^- <^сЭНБж * Ю⁶> / [11500 + 300 * (20 — 01 ^сВНБпар“ <^сВНБж * ^,о6> / [8000 + 250 * (20 — 01, где

_сЭНБ_{ж и с}ВНБ_ж

— концентрация ЭНБ и ВНБ в стандартных

растворах, мг/мл;

11500 и 8000 — коэффициенты распределения ЭНБ и ВНБ при температуре 20°С в системе динонилфталат-пар;

300 и 250 — температурные поправки для коэффициентов распределения;

t — температура комнаты, °С.

Строят градуировочные графики для ЭНБ и ВНБ, откладывая по оси абсцисс концентрацию вредных веществ в паровой фазе (мг/м^), а по оси ординат — высоту пика, мм.

Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или при изменении условий анализа.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

5*10‘¹⁰А

(выбирается таким образом, чтобы высота пика при концентрации веществ 2 мг/м^, была не менее 0,5 см)

Объем пробы    2    мл

Время удерживания ВНБ и ЭНБ соответственно:

1 мин 20 с 1 мин 40 с

221

Проведение измерения

Пробу воздуха из газовой пипетки или шприца (выдержанных при комнатной температуре) вводят в количестве 2 мл в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и измеряют высоты пиков.

Расчет концентрации

Концентрацию веществ в мг/м^ находят по градуировочному графику зависимости высоты пика от концентрации. За результат измерения принимают среднее из 2-х определений, расхождение между которыми не должно превышать 20% относительных.

222