ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 23/1
ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 23/1
Москва 1993
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V2o - [V * (273 + 20) * Р ]/ [(273 + t°) * 101,33), где
V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р — барметрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.)
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
223
Приложение 2
Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным
условиям
Ор |
|
Давление F, кПа |
(мм рт. |
ст.) |
и |
97,33 |
97,86 |
98,4 |
98,93 |
99,46 |
|
(730) |
(734) |
(738) |
(742) |
(746) |
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1159 |
1,1218 |
1,1278 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
-06 |
1,0640 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
-02 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
+02 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
+06 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
+10 |
0,9944 |
0,9990 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9955 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
224
°с |
Давление Р, кПа (мм рт. ст.) |
|
100 |
100,53 |
101,06 |
101,33 |
101,86 |
|
(750) |
(754) |
(758) |
(760) |
(764) |
-30 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1705 |
1,1763 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-06 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-02 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+02 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+06 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
+14 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9755 |
0,9851 |
+28 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+30 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9646 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
225
Приложение 3
ПЕРЕЧЕНЬ
учреждений, представивших Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
NN
п/п |
Методические указания |
Учреждения, представившие Методические указания |
1 |
2 |
3 |
1 |
Га зо хроматографи ческое измерение
концентраций алкилнафта-линов (термолана) |
НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва |
2 |
Фотометрическое измерение концентраций аммиака и формальдегида |
ВНИИ охраны
труда,
гЛенинград |
3 |
Газохроматографическое измерение концентрации 4-бром-0-ксилола |
НИИ ГТиПЗ АМН
СССР
г.Москва |
4 |
Фотометрическое измерение концентраций N,N^-бис(триметил)-2,5-ди-мет ил-п-метилендиаммоний хлорида |
Днепропетровский
мединститут |
5 |
Газохроматографическое измерение концентрацийЗ-бром-бензальдегида |
Университет
Дружбы
народов
им.ПЛумумбы |
6 |
Газохроматографическое измерение концентраций 2-бром-пропана,2-бромбутана, 2-бромпентана |
НИХФИ г.Новокузнецк, НИИ ГТиПЗ г.Москва |
226
7 Газохроматографическое измерение концентраций дактала
ВНИИГИНТОКС, г. Киев
НИИ, ТиПЗ г. Москва Рязанский Медицинский институт, ВНИИ средств защиты растений, г.Москва
8 Фотометрическое измерение концентраций дисульформина
9 Измерение концентраций 2,2* -ди-пиридила методом ТСХ
10 Измерение концентраций 4,4^-дипиридила методом ТСХ
11 Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида изофта левой кислоты
ВНИИ охраны
труда,
гЛенинград
Узб.НИИ сан.гиг. иПЗ, г.Ташкент
Донецкий мед. институт
12 Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида терефта-левой кислоты
13 Полярографическое измерение концентраций железа, титана, молибдена, хрома (III и YI), ванадия
14 Фотометрическое измерение концентраций имидосульфоната аммония
15 Фотометрическое измерение концентраций красителя капри-золя коричневого 4К
Фотометрическое измерение концентраций красителя кубового алого 2Ж Фотометрическое измерение концентраций компоненты Н-353 и эфйра-353
Измерение концентраций каптакса методом ТСХ
Фотометрическое измерение концентраций лагодена
Фотометрическое измерение концентраций липазы Фотометрическое измерение концентраций медного комплекса тринатриевой соли, нитрило-триметилфосфоновой кислоты
Фотометрическое измерение концентраций 2-метил-6-тил-анилина
Казанский Университет, Кафедра аналитической химии
Узб.НИИ сан.гиг.
и ПЗ, г.Ташкент, Львовский Мед. институт
(Корнейчук Е.П.) НИИ химии АН Узб.
СССР, г.Ташкент Рижский мед. институт
Ростовский мединститут
Фотометрическое измерение Днепропетровский
концентраций Ы.Ы’-метилен- мединститут
бис ( бета-винил-сульфонил-пропионамида)
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА
ПОСТАНОВЛЕНИЕ
N 1
О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения
Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения” и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств” от 12 декабря 1991 года постановляет:
Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.
Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.
Председатель Госкомсанэпиднадзора
Российской Федерации Е.Н. Беляев
С Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора Российскому Федерации, 1993
2
Предисловие
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.
Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Ответственные за выпуск: М. Д. Бабкина, Г. А. Дьякова,
В. Г. Овечкин
3
УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко "12м декабря 1988г.
N 4794-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографическому измерению концентраций дихлоран-гидрида изофталевой кислоты в воздухе рабочей зоны
М.м. 203
Дихлорангидрид изофталевой кислоты (ИФХ) — твердое вещество, белого цвета, с неприятным, раздражающим запахом, Тпл> 44°С, Ткип 276°С, растворяется в большинстве органических растворителей, разлагается спиртами, аминами, водой.
В воздухе находится в виде аэрозолей и паров.
ИФХ обладает раздражающим действием на верхние дыхательные пути, кожу и слизистые глаз, выраженным сенсибилизирующим действием, вызывает изменения в нервной системе, легких, печени.
ОБУВ в воздухе 0,02 мг/м^.
Характеристика метода
Метод основан на превращении дихлорангидрида изофталевой кислоты в диэтиловый эфир изофталевой кислоты и его количественном измерении на хроматографе с детектором по захвату электронов.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
Нижний предел измерения ИФХ в анализируемом объеме пробы — 0,0015 мкг.
Нижний предел измерения ИФХ в воздухе — 0,01 мг/м^ (при отборе 25 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,01 до 0,3 мг/м^.
Измерению не мешают изомерные фталевые кислоты, диалки-ловые и моноалкиловый эфиры изомерных фталевых кислот; мешают диэтиловые эфиры фталевой и терефталевой кислот.
Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 65 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с детектором по захвату электронов (радиоактивный источник 63Ni).
Хроматографическая колонка из стекла длиной 1,5 м, вн. диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77.
Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.
Выпарительные фарфоровые чашки, ГОСТ 9747-80, диаметром 55-60 мм.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1-5 мл.
Бюксы, ГОСТ 7148-70, вместимостью 10 мл.
Пробирки с пришлифованными пробками, градуированные, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
57
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75. Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75. Песчаная баня.
Реактивы, растворы и материалы
Дихлорангидрид изофталевой кислоты, чистота не менее 95%.
Толуол, ГОСТ 5789-78, хч или чда.
Этиловый спирт, ГОСТ 5963, 95%-ный.
Натрий хлористый (пищевая соль).
Стандартный раствор N 1. Во взвешенную, сухую мерную колбу на 25 мл помешают 2-3 кристаллика вещества, взвешивают на аналитических весах и по разности вычисляют их массу. В эту же мерную колбу приливают 15-20 мл этилового спирта и выдерживают при комнатной температуре. После растворения кристаллов объем раствора в колбе доводят до метки этанолом, перемешивают и рассчитывают концентрацию ИФХ в 1 мл раствора.
Стандартный раствор N 2 с содержанием ИФХ 1,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этанолом.
Растворы сохраняются в холодильнике 2 месяца.
Рабочие стандартные растворы с содержанием ИФХ 0,05; 0,1; 0,5; 1; 1,5 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора
N 2. Растворы сохраняются 1 неделю.
Насадка для хроматографической колонки: 5% SE-30 на инср-тоне AW-HMAS (0,20-0,25 мм), ЧССР, фирма "Хемапол".
Азот особой чистоты, газообразный, МРТУ 6.02.375-65, в баллоне с редуктором.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемной скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд с пористой пластинкой, заполненный 5 мл этило-58
вого спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью "Измельченный лед + хлористый натрий".
Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 25 л воздуха. Фильтр обрабатывают сразу же после отбора пробы.
Подготовка к измерению
Стеклянную колонку заполняют готовой насадкой (5% SE-30 на инертоне AW-HMflS) и кондиционируют в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору и постепенно повышая температуру от 50 до 200°С в течение 24 ч при скорости газа-носителя азота 30-40 мл/мин.
Для количественного определения ИФХ применяют метод абсолютной калибровки с помощью градуировочных растворов.
Для этого по 5 мл каждого рабочего раствора переносят в фарфоровые чашки и упаривают на песчаной бане при температуре 80-90°С приблизительно до объема 0,6-0,7 мл. (Досуха упаривать нельзя!) Остаток переносят в пробирку с пришлифованной пробкой, вместимостью 10 мл. Чашку ополаскивают дважды по 0,3 мл этиловым спиртом и переливают в ту же пробирку. К объединенному спиртовому раствору добавляют 3 мл воды (пробирки охлаждают в бане с водой), перемешивают, добавляют точно 1 мл толуола и снова осторожно перемешивают. После расслоения — верхний толуольный слой используют в качестве градуировочных растворов, концентрация которых составляет 0,25; 0,5; 2,5; 5 и 7,5 мкг/мл.
Срок хранения растворов 24 ч.
Для анализа берут по 6 мкл каждого раствора и хроматографируют не менее 5-6 раз. Измеряют высоту пика и строят график зависимости высоты пика (мм) от количества вещества в хроматографируемом объеме (мкг).
Проверка графика проводится не реже 1 раза в квартал или при изменении условий анализа.
59
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб
Температура термостата колонки Температура термостата испарителя Температура термостата детектора Скорость потоков газа-носителя азота:
через детектор через колонку
Скорость протяжки диаграммной ленты Предел измерения на блоке ИМТ-05 Время удерживания ИФХ
60 мл/мин 30 мл/мин 200 мм/ч 5 * 10-12А
Сразу же после отбора пробы воздуха фильтр переносят в бюкс, туда же переливают спиртовый раствор из поглотительного сосуда, предварительно вытерев его, чтобы вода с поверхности сосуда не попала в бюкс. Через 10 мин спиртовый раствор переносят в выпарительную чашку. Фильтр в бюксе промывают два раза по 2 мл этанолом и раствор переносят в ту же выпарительную чашку, при этом кжадый раз фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Выпарительную чашку ставят на песчаную баню и при температуре 80-90°С упаривают раствор приблизительно до объема 0,5-0,7 мл. (Досуха упаривать нельзя!). Полученный остаток сливают в пробирку с пришлифованной пробкой, вместимостью 10 мл. Выпарительную чашку ополаскивают два раза по 0,3 мл этанолом и смывы объединяют с остатком в пробирке. К объединенному раствору добавляют 3 мл дистиллированной воды (пробирку охлаждают в бане с холодной водой), перемешивают содержимое, добавляют точно 1 мл толуола и снова перемешивают. После расслоения 5 мкл толуольного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. На хроматограмме измеряют высоту пика вещества и по градуировочному графику находят количество ИФХ в анализируемом объеме
Расчет концентрации
Концентрацию дихлорангидрида изофталевой кислоты (С) в воздухе (в мг/гА вычисляют по формуле:
С = (а * в) / (б * V), где
а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;
в — общий объем толуольного раствора пробы, мл; б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
61