МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 00 ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ БОНЫ Выпуоя 23

Иосщ 1988

МШИСГЕРСГВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

МКГОДИЧЕСКЖ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРВДШХ ВВЩЛВ В ВОВДОЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Выпуск 23

Москва 1966

271

в случае приготовления градуировочных растворов для камере имя ВСЯ • 3 мм вфяр-толуолъного слоя вводят о помощью нккроипра-т в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматографу я вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.

Дня намерения НЛК I ия поглотительного раствора (щелочной раствор ХХаО^ ) сливают в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой, добавляют I мл дистиллированной воды и далее ведут обработку пробы как и в случае приготовления градуировочных растворов для намерения КАК. 3 мил вфир-толуолъного слоя вводят о помощью михрострица в испаритель хроматографа черев самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят концентрат* определяемого компонента.

Расчет концентрации Концентрацию вехи НАК в воздухе в кг/м³ (С) вычисляют по

а - концентрация компонента, найденная по градуировочному графику, мкг/мя;

в - общий объем поглотительного раствора, мл;

Т - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к

стандартны* условиям, л (см.приложение I).

310

Притоками* I

Приведение объема воздухе I температуре 2(ЯС и да едение 760 ын рт.ст. проводя* по следуем* формула:

f_%.(273 ♦ 20)• Р ²⁰ " (273 ♦**)"• Ш.33' ^РА*

T_t - объем воздухе, отображал дев аыаеизе. л;

Р - барометрическое ддедение, кПа (101,33 хПа •

• 760 ми рт.ст.)j \° - темпе ре туре воздухе в месте отбора пробы, °С.

Дм удобстве расчете ₂₀ сдвдует оольэоветвел таблице* коэффициентов (приловами 2). Дм приведения обмыв воздуха * температура 20°С в да ел а нив 760 т рт.ст. надо унноаитъ на соответствуем* коеффкциент.

ш

Приложения 3.

Перечень учреждений, представивших методические указания по измерение концентраций вредных вецеств • воздухе рабочей зоны

Инстмтут биофизики г.Ноская

3(4.

I    2

22. Хроматографическое измерение о-ме- Львовский медицинский тилдихлортиофосфата, о-етиддихлор- институт тиоФосфата, о-этил-о-Фенил хлортио-фосфота и о-етил-0,2,4-дихлорфенил-хлортиофосфвта

33. Хроматографическое измерение диме-    -    "    -

ро метилцианкарбомата (о/и -метокси-гчанкарбонимидализомочевиш)

24.    Газохроматографическое измерение ИИ гигиены труда и проф-концентрации монохлорацетилхлорида заболеваний

АМН СССР, г.Москва

25.    Фотометрическое измерение оксида Донецхий К01 гигиены

и диоксида азота    труда и профзаболеваний

26.    Гаэохроматографическое измерение Уфимский НИИ

оксида атилена    гигиены труда и проф

заболеваний

27.    Хроматографическое измерение    Киевский ЩИ

л -оксиэтилбенэотриаэола и    гигиены труда и проф-

5-метилбензотриазола    заболеваний

28.    Гаэохромато графическое измерение TofCX г.Москвы 2-(2-оксизтил)-5-винилпиридина

29.    Фотометрическое измерение ортофена Каминский филиал

30.    Фотометрическое измерение пербората Уральский НИХШ1

натрия    г. Свердловск

31.    Фотометрическое измерение ратицдана Грузинский ШИ гигиены

труда и профзаболеваний, г.Тбилиси

82. Фотометрическое иэмерехке ствари-    Белорусский Госунивереи-

новой кислоты, стеаратов магния, тег, г.Минск бария и аломинмя в воздухе рабочей

зоны

33.    Гаао хроматограф* чес кое измерение Белорусский Ш

стирола    сангигинститут,

г.Минск

34.    Фотометрическое иемерение    Грузинский ЖИ гигиены

танина    тогда и профзаболеваний,

г.Тбилиси

Методически# указания по нэмзренмо концерт раций вред. шзс веществ в воедухе рабочей воны предназначены дхя саки-тарио-апидеммологичасюсх станций и санитарных лабораторий щхиакленшс предприятий при осуществлении контроля ва содержанием вреднцх веществ в воздухе рабочей зою, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатывается и утверждаются с цальв обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредмос веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ЦДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки аффективности внедренное санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости мс-поя вводами средств индивидуальной защиты органов дыхами, оценки алиями врадных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Виочаимые в дшый выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ I2.I.0OS-88 ■ССКГ- иощые оеиатарио-гагиемичоекче треооваияя я воедуху реоочеи в омы-    _и ГОСТ 12.1.016-79 *ССВГ. Воздух рабо

чей во Ml. Требовали в методикам камерами конце нгрефй вредшх веществ" и одобреш Проблемной комиссией "Науч-те основы гигиеш труда и профессиональной патологии". Методичеокие ушами имянтея обязательнее! при осуществлено! вымеукааамюго контроля.

Ответствен»** ва шпуск: А Л. Перцовою* й, М.С.Иргер, ОД .Ори смотров, И .Д.Вабима, ГД.Дынюеа, В.Г.Оеечкин

(Методические указами рев реи затея ре замотать в необходимом иоличеотве вкаемтаяров)

<264

УТВЕРЖДАЙ

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР JffXU'1'Зк.И .Зайченко

ш ’ а х«е г.

•4776-66

«ЕТОДОЧНЖКЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОиАТОГРАОтеХЖОиУ ИЗМЕРЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА И ИГПМЛА АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

U.к. 27,03

Цианистый водород (синильная кислота) - бесцветная жидкость с валахом горького миндаля. Ткип. 25,7 °С, Тпл.-13,3 °С, Хорош растворим в воде, этаноле, эфире.

В воздухе находится в виде паров.

Цианистый водород относится ж сильнодействующим ядовитым веществам. Шзыаает нарушение тканевого дыхания, а при остром отравлении паралич сердца и смерть. Окалывает раздражавшее действие на кожу и глааа. При хроническом действии приводят к нарушению основного я водного обмена, поражению центральной нервной систем!.

ЦОК цианистого водорода в воздухе 0,3 мг/м³.

ОНз - СВОЯ    Ц.м.    53,06

Нитрал акриловой кислоты (НАК) - бесцветная жидкость со

*65

специфическим аллахом, напоминавшим пиридин, Тхмп. 77,3°С,

Тпл,- 84,5°С. Растворим в оодо <7,3£), эфире, отаиоле.

Б воздухе находится в виде паров.

НАК относится х сядьиодействуюцим ядовитым веществам. Воздействие на живой организм сходно с действием синильной кислоты. Вызывает расстройство деятельности желудочно-кишечного и дыхательного трактов, центральной нервной системы. При попадании на кожу вызывает раздражение с вэзмооам развитием токсического и аллергического дерматита.

о

ПДК нитрил*, акриловой кислоты в воздухе 0,5 мг/м .

Характеристика метода

Метод основан на превращении ней и НАК (после ого окисления до цианида) в бремцхан (BjCM ) о дальнейшим измерением последнего гаоохроматографически на приборе с детектором по злек-троиному захвату.

Для измерения НСИ в отсутствии НАК для концентрирования воздушной дроби используют водный раствор гидроокиси натрия.

Для измерения НАК в отсутствии нем для концентрирования воздушной пробы используют щелочной раствор перманганата кадия.

Раздельное измерение вех к НАК при их совместном присутствии в воздухе осуществляется еа счет того, что отбор проб проводится е концентрированием последовательно на раствор углекислого калил и щелочной раствор перманганата калия. При отборе проб воедуха цианистый водород поглощается раствором углекислого калия, а НАК "проскакивает” итог раствор и поглощается щолочнш раствором перманганата калия, окисляясь до нелетучего фиомда.

Нижний предал измерения в хроматографируемом объеме для

иск - 0,15 кг, НАК - 0,3 кг.

2G6

Нижний предел йене рения ■ вс е духе для ИСК - 0,025 мг/м³, НАК - 0,СО мг/м³ (при отборе 10 л лоадуха).

Диапазон измеряемое концентраций ИСК в воадухе от 0,025 до 2,5 мг/м³, ПАК - от 0,05 до 5 мг/м³.

Измерению не меоают ацетонитрил, aaeouuj, прадалыал и непредельные углеводороды, ароматические углеводороды (бон-вол, толуол, ксилолы), фенол, окислы азота я серы.

Суммарная погрешность измерения для иск и НАК не превышает t 15*.

Время выполнения измерения, источал отбор проб, около 20 мчнут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по влектронноцу захвату.

Колонка стеклянная длиной 2 и и внутренним диаметром

4 им.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды РМггера.

Микроиприц ИВ-10, ГОСТ 6043-70, аместиюстью 10 мхл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместюйостью 50 мл и 100 ил.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, шестямостъю I - 10 мл.

Пробирки вместшостью 5 и 10 мл с полиэтилвномал! проб-

Трубки соединительные силиконовые для переливами крови диаметром 5-6 мм.

Реактивы, растворы и материалы

Амююй роданистый, СТ С» 222-75,хч.

Нитрил акриловой кислоты, ИРГУ 6-09-2487-65, к.

Калий углекислый, ГОСТ 4221-76, хч; 40*-ный раствор.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, чда; 0,05 н раствор.

267

Калий марганце во иислцй, ГОСТ 20490-75, хч; 0,1 н раствор.

Раствор    палочной    (1,75    ил 0,1 н ИеОЫ доводят ДО

100 иа 0,05 н 1а0К).

Калий бромистый, ГОСТ 4200-74, хч.

Калий бромноватохислый, ГОСТ 4457-74, хч.

Раствор бромвд-бромата 0,1 н (2,78 г КВгО у 15 г КВ г в I л дистиллированной воды).

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч, раабавлекнал 1:1.

Натрий ало тистокислый, ГОСТ 4197-74, хч; 1%-ный водный раствор.

Дивтиловый вфир, ГОСТ 6265-52, медицинский дал Маркова.

Толуол, ГОСТ 5789-78, чда.

Натрий салицкловокислый, ГОСТ 17628-72 , 3-ный раствор.

Гндраенн-сульфат, ГОСТ 5841-74, чда, 2%-ныЯ раствор.

Стандартный раствор НАК V I. Во вввеавнмую пернув колбу вмеотямостьв 25 мл, содержащую 10 мл дистиллированной воды, вносит 1-2 халли НАК. Колбу повторно взвыпивает, доводят объем до матки водой я рассчитывает содержание НАК в I ил полученного раствора. Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильника я течения 2 недель.

Стандартный раствор * 2 о содарааниам НАК 10 ыкг/ыд готовят соответствуй^ равбавлениам стандартного раствора * I дистиллированной водой. Стандартный раствор устойчив при хранения в холодильнике в течение недели.

Стандартный раствор V 3 б оодаривниеы НАК 2 ыжг/кл готовят соответствуйте! разбавлением стандартного раствора 9 2 дистиллированно* водой. Стандертшй раствор устойчив ори ире, нении я холодильнике в течмме 3 дней.

Стандарта раствор 9 I роданистого вменил (для втнере имя цианистого водорода) готовят растворением 0,1 и фпоанада родвметого еммоми в 40%-ном растворе углекислого вш или

268

0,1 н растворе гидроокиси натрия. I ил 0,1 н раствора роданистого ашокил соответствует 5,61 иг роданид ионов иди 2,7 иг цианистого водорода. Стандартный раствор устойчив в течение месяца.

Стандартный раствор роданистого аммония I 2 с кон нитрацией соответствующей концентрации цианистого водорода 100 мхг/мя готовят разбавлением 3,7 ид стандартного раствора * I до 100 мд 40%-hlw раствором углекислого калия или соответственно 0,1 н раствором гидроокиси натрия.

Стандартный раствор роданистого аммония > 3 с концентрацией соответствующей концентрации цианистого водорода I мкг/мл Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 40&-НЫМ раствором углекислого калия или соответственно 0,1 н раствором гидроокиси натрия. Стандартный раствор устойчив в течение недели.

Хроматон Н-aw (фракция 0,16-0,20 mi) с 1Ь% полиетиленглм-коля 1500 (ЧССР).

Авот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктоа

ром.

Отбор проб воздуха Для измерения в воздухе концентраций иск в отсутствии НАК или в случае, если нет необходимости в измерении НАК, воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд Рыхтера содержащий 5 мл 0,1 н раствора НвОН

Для измерения в воздухе ИСК и НАК при совместном присутствии воздух в таким же расходом аспирируют черев два последовательно соединенных о помощью силиконовой трубки поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих соответственно по 5 мл 40£-ного раствора ^СО^ (в первом поглотителе) и щелочного растворе кмлО^ (во втором поглотителе). Поглотительный сосуд

269

СО цалочнт раствором ИМпО^ охлаждают (вода оо льдом). Для измерения а воздухе концентраций НАК в отсутствии НСЯ воздух в таким жв расходом асгтирируют через поглотительный сосуд Рихтера, содержащий 5 мл дел очного раствора Кйл0₄ при охлаждении (вода со льдом). Для измерения 1/2 ПДК нси следует отобрать 1,7 л, НАК - 2 л воздуха. Отобранные пробы сразу же подвергается дальнейшей обработке.

Подготовка к намерению

Хроматографическую колонку с помощью вакуума эаполняют готовой насадкой хромат он k-aw с 15% ПЭГ 1500 и кондиционируют при 100°С в течение 12 часов в токе газа-носителя.

Градуировочные растворы НАК от 0,1 до 2 мхг/мл и роданистого аммония (в пересчете на HCN ) от 0,05 до 1,0 мхг/мл готовят соответствующим, разбавлением стандартного раствора НАК f 3 дистиллированной водой и стандартного раствора радонисто-го амюнхл. # 3 40%-ным водным раствором углекислого калил, или соответственно 0,1 н раствором гидроокиси натрия. Растворы готовят в день анализа.

В I мд каждого градуировочного раствора для измерения в пробирке на 5 мк с полиэтиленовой пробкой добавляют по каплям 0,5 мл    (1:1)    (в    случав    40%-ного    раствора    К^СО^

добавление кислоты проводят осторожно иэ-эа вспенивания), затем 0,1 мл бромкд-^Уроматной смеси. Пробирку встряхивают до равномерного окрашивания в желтоватый цвет я добавляют 0,1 мл 2%-ного раствора гидразин-сульфата или 0,1 мл 3%-ного раотво-ра салициловокислого натрия до обесцвечивания жидкости. К раствору добавляют I мл смеси эфир-толуол (4;I), пробирку герметично закрывают полиэтиленовой пробкой и энергично встряхивают в течение 3 мтут. Вводят 3 мкл каждого ефир-толуольного экстракта в хроматограф черев самоуплотнявшуюся мембрану. Строят градуировочный график выражающий зависимость высоты (ж)

270

дока от концентрации кошоненте (мкг/мл). Построение градус роточного графика необходимо проводить не менее чем по б тсч-Iом, проводя 5 пар&ддедьшх измерений дм каждой концентрации.

В I мл каждого градуировочного раствора дм намерения НЛК в пробирке на 5 мж о подметкленоюй пробкой добавляют I мл щелочного раствора Wn0₄, 0,5 мл раствора н^о₄ (1:1) и по кап* ляы (2-3 капли) 1%-иый раствор НаЖ)₂ до обесцвечив&ннл, после чего добавляют 0,1 мл бромид-броматной смеем. Раствор встряхивают до равномерного окрашивания в желтоватый цвет. Затем добавляют 0,1 мд 2%-ного раствора гидразин-сульфата или 0,1 мд ^3%-ного раотьора салициловокислого натрия до обесцвечивания жидкости. К раствору добавляют I мл смеси эфир-толуол (4:1),

Пробирку герметично эахрывоют подкэтидэноэоЛ пробкой к энергично встряхивают в течение 3 минут. Вводя? 3 мхл каждого эфир-толуольного вкстрахта в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану к строят градуировочный график как в предыдущем случае.

После проведения экстракции пробы могут храниться в герметично закрытых пробирках в течение недели.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки	60°С
Температура испарителя	160°С
Температура детектора	100°С
Скорость потока гаэа^носителя	160 мж/шш
Скорость движении диаграммной ленты	600 им/час
Время удерживания Bid	3 шн 25

Проведение измерения Дм измерения на I ил поглотительного раствора (0,1 н ■«ОН или 40% KgCO^) сливают ив поглотителя в пробирку ни 5 мл о полиэтиленовой пробкой и далее ведут обработку пробы кал а