МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАВШИ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные и дополненные технические условия, выпуск № 10)

Москва - 1988 г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные и дополненные технические условия, выпуск ЙЮ)

Москва-1988 г

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям давление Р, кПа/нм ро>.ст.

97,55/ 57,86/ 98.4/ 98.93/ 742 '59,46/ 746 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ ^ 736 114 Ы 750 754 758 760 764 -30 1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 -га i,i593 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 -22 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 Ii1735 -18 1,1036' 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1400 1,1490 1,1551 -и i,08t-.:- 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 -10 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 -6 1,0340 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 -2 1,0565 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 0 1,0509 1,0566 1,0423 1,047? 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 +2 1,0254 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 +6 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 +10 0,9944- 0,5959 1,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,040? +14 0,9806 0,5860 0,9914 0,9957 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 +18 0,9671 0,9725 0,9778 0,9860 0,5884 0,9536 0,5989 1,0043 1,0069 Г,0122 +20 0,5605 0,9658 0,5711 0,9783 0,9816 0,9868 0,^921 0,9974 1,0000 1,0053 +22 0,5539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9553 0,9906 0,9932 0,9985 +24 0,9475 0,9527 0,5579 0,9631 0,9683 0,9755 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 +26 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 +28 0,5349 0,9401 0,9453 0,9505 0,9655 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 +30 0,9288 0,5339 0,9891 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 +34 0,9167 0.92IS 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 +38 0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

13. Полярографическое измерение концент- Ленинградский Всесоюз-раций меди, никеля и. кобальта    ный    НИй    охраны    труда

14. Газохроматографическое измерение кон- Ангарский НИИ гигиены центрации мезитилена    труда и профзаболева

нии

15. Фотометрическое измерение концентра- НИИ гигиены труда и ции мезитилена    профзаболеваний,

г. Донецк

16. Измерение концентрации метилбенэил- НИИ гигиены труда и кетона методом тонкослойной хрома- профзаболеваний, тографин    г.Тбилиси

I?. Измерение концентрации нитрита ди- .НИИ гигиены труда и циклогексиламина (ингибитора НДА)    профзаболевании,

методом тонкослойной хроматографии    г.Киев

18.    Фотометрическое измерение концентра- НИИ гигиены труда и

ций органических перекисей (трет-    профзаболевании АМН

бутилперацетата, трет-бутилпербен-    СССР, г.Москва

зоата, трет-бутилгидроперекиси, гидроперекиси изопропилбензола, гидроперекиси м-диизопропилбензола)

19.    Фотометрическое измерение концетра- ПО Оргсинтез, г.Казань

ций перекиси водорода и органических перекисей

20. Газохроматографическое измерение кон- НмИ гигиены труда и центраций пропионовой, «с-монохлор- профзаболевании, лсопионовой ( <^-МХП) и «с, «^-дихлор- г.Горький пропионовой («/.,<£-ДХП) кислот

2Т. Фотометрическое измерение концентраций серной кислоты и диоксида серы

22. Фотометрическое измерение концентра- Филиал ВНИИ ХИМПРОЕКТ, кии стеарата цинка    г.Щекияо    Тульской    обл.

25. Газохроматографическое измерение кон- ВНИИ кабельной промыи-центраций трикрезола (смесь о-, м-, леииости, гЛЗрмала п-коезолов) и фенола-

24.    Газохроматографическое измерение кон- Ш!ИЛ газобезопасности, центраций уксусной кислоты и метанола г.Куйбышев

25.    Фотометрическое измерение концентра- ВНИИ ОТ ВЦСПС,

кии уксусной кислоты    г.Ленинград

ZZ¹'

С0ДЕР2АНИЕ

Стр.

1.    Методические указания по газохроматографичес-

кону измерению концентрации бутилового эфира 2,4-ди-хлорфенокскуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны ..    3

2.    Методические указания по гоэохроиатографичес-

кому измерению концентраций винилацетата, этилацета-тя, пропилацетата, бутилацетата и амилацетата в воздухе рабочей зоны ......... 8

3.    Методические указания по фототурбидиметричес-

кому измерению концентрации гексахлорбензола в воздухе рабочей зоны .................................... 13

4.    Методические указания по газохроматографичес

кому измерению концентраций гексилового и октилового

спиртов в воздухе рабочей зоны .................... 17

5. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации гидроперекиси изопропилбензола в воздухе рабочей зоны .............................. 22

6.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации глицидола в воздуха рабочей зоны

7.    Методические указания по измерению концентра

ции дибензилкетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии ............. 27

8.    Методические указания по гозохроматографичес-

коиу измерению концентраций 4,4-диметилдиоксана-1,3, изопрена, метанола, толуьла в воздухе рабочей зоны ..    31

9.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации 4,4-дииетил;,иоксана-1,3 в воздухе рабочей зоны ....... 40

Стр.

10.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации диоксида хлора а воздухе рабочей

ЗОНЫ.......................................... 44

11.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия

в воздухе рабочей зоны ............................... 49

12.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации изобутилена вюздухе рабочей зоны 5g

13.    Методические указания по газохроматографачес-кому намерению концентрации изооктилового спирта в

воздухе рабочей зоны........... 61

14.    Методические указания по газохроматограФичес-

кому измерению концентраций изопропилового спирта,пропана, гексана в воздухе рабочей зоны.................    65

Т5. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации карбоната циклогексилзмина в воздухе рабочей зоны......................... 7G

16. Методические указания по полярографическому измерении концентраций меди, никеля и кобальта в воздухе рабочей зоны ............................... 74

Т7. Методические указания по газохроматографичес-коыу измерению концентрации ыезитилена в воздухе рабочей зоны.......................................... si

Т8. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации ыезитилена в воздухе рабочей зона 85

19. Методические указания по измерению концентрации метилбензилкетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии .......................... 39

226

Стр.

20.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации нитрита дициклогексилэиина (ингибитора НДА) в воздухе рабочей зоны................. 93

21.    Методические указания по измерению концентра

ции нитрита дициклогексиламина (ингибитора НДА) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии .    98

22.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентраций органических перекисей (трет-бу-тилперзцетата, трет-бутилпербензоата, трет-бутилгидро-перекиси изопропилбензола, гидроперекиси ы-диизопро-пилбензола) в воздухе ребочей зоны................... ЮЗ

23.    Методические указания по фотометрическому из

мерении концентраций перекиси водорода и органических перекисей в воздухе рабочей зоны ..................... Ю9

24.    Методические указания по газохроматографичес

кому измерению концентраций пропионовой, и. -монохлор-пропионовой (<^-МХП) и -дихлорпропионовой (    -

ДХП) кислот в воздухе рабочей зоны ................... ХХ5

25.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентраций серной кислоты и диоксида серы в присутствии сульфатов в воздухе рабочей зоны ......... 122

26.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации стеарата цинка в воздухе рабочей

зоны............................ «...    129

27.    Методические указания по газохроматографичео-

кому измерению концентраций трикрезола (смесь о-, м-, п-крезолов) и фенола в воздухе рабочей зоны .......... ХЗЗ

28.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций уксусной кислоты и метано-

ла в воздухе рабочей зоны .............................

29. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации уксусной кислоты в воздухе рабочей

ЗОНЫ.................................................. 144

30.    Методические указания по газохроматографичес-

кому измерению концентраций углеводородов в воздухе рабочей зоны ............................................ 148

31.    Методические указания по гаэохроиатографичес-

кому измерению концентрации фенантрена в воздухе рабочей зоны............. 154

32.    Методические указания по газохроыатогрэфичес-

кому измерению концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны .......... 159

33.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации фурфурилового спирта в воздухе рабочей зоны ............................................ 165

34.    Методические указания по газохронатограФическо-му измерению концентраций фурфурилового спирта и фенола

в воздухе рабочей зоны ................................ 169

35.    Методические указания по газохроматогрзфическо-

му измерению концентраций фурфурола, метялфурфурола, фурфурилового, нети лфурфурилового и тетрагидрофурФурилоЕого спиртов в воздухе рабочей зоны ......................... 175

36.    Методические указания по фотометрическому изме

рению концентрации циклогексана в зоздухе рабочей зо -ни ...................................................

37.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации ц.гкло гексила ми на з зоздухе рабочей зоны

228

Стр.

38.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций- хлорангидридов акриловой и метакрило-зоП кислот и метакрилового ангидрида в воздухе рабочей

зон;; ................................................... 192

39.    Методические указания по измерению концентрации

хлорбензилкетона в воздухе рабочей зоны ыетодои тонкослойной хроматографии ................ 198

40.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации хромата циклогексилаыина в воздухе    рабочей зоны........................................ 202

41.    Методические указания по фотометрическому изме

рению концентрации этилцеллозольва в воздухе рабочей зоны    ..................... 206

42.    Методические указания по фотометрическому изме

рении концентраций оромида и иодида таллия в воздухе рабочей зоны...............................................2X3

приложение    I..................... 2X9

Приложение    2.............................. 22U

Приложение    3................. 221

Л -'4'(%JW    »■    л./^^Зак.    "i^bb

Типография Ми и и стс рот и a нлряиогл.р;цн.*ипп CCCI^J

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зовы предназначены для сепиторно-эпидемш логических станций и савитарвых лабораторий промышленных предпри; тий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных иияи' терств и ведомств»

Методические указания разрабатываются и утверждаются с цель обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно-допустимым концентрациям (ЦДК)-санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемы Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедрен вых санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимо ти использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовле ны в соответствии с требованиями РОСТ 12.I.005-76 "ССЬТ.Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патоы. гии". Методические указания являются обязательными при осущестш нии вышеуказанного контроля.

Редакционная коллегия: Путилина О.Н., Бабина Н.Д.,

Горская Р.В., Овечкин В.Г.

(Методические указания разрешается размножить в необходимо; количестве экземпляров).

УТВЕРВДАЮ

Е**у.А.И. ЗАЙЧЕНКО

'■Ж”: марта 158 8 р. й . «95---8а.

’МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

СН₂0    Ц.м.    30,03

Формальдегид (муравьиный альдегид) - бесцветный газ,

Т.кип. -21 °С, растворим в воде, этиловом спирте, эфире.

Вызывает раздраяение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей*

ПДК" формальдегида в воздухе 0,5 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основам на газоадсорбционном разделении формальдегида

на силохроме С-80, взаимодействии с катализатором в токе зодоро-

метанола

да и последующем хроматографировании продукта восстанозленийУс применение» пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в раствор муравьиной кислоты.

Нихний предел измерения формальдегида з хроматографируемом объеме раствора 0,006 ыкг.

Низший предел измерения формальдегида в воздухе 0,25 мг/м³ (при отборе S л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в воздухе 6? 0,25 до 2,5 мг/м³.

160

Измерению не мешают углеводороды (Cj - Cjq), а также альдегиды, кетоны, эфиры, спирты. Измерению мешает присутствие цианистого водорода.

Суммарная погрешность измерения не превышает + 15 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 20 мин.

Приборы, аппаратура и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационный детектором. Хроматографическая колонка стальная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 нм.

Аспирационное устройство.

Микропоглотительные сосуды Зайцева.

Набор сит "Фиэприбор",

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью I, 5 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Бюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 200 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Формалин, ГОСТ 1625-75, технический.

Хромат натрия, ТУ 6-09-91-76, чда.

Хлористоводородная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, 10 % раствор. Иод, ГОСТ 4159-79, чда, 0,1 н раствор.

Тиосульфат натрия, ГОСТ 244-76, чда, 0,1 н раствор.

Гидроксид натрия, ГОСТ 4328-77, хч, 20 % раствор.

Муравьиная кислота, ГОСТ 5848-73, хч, 0,1 % раствор.

Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, ч, 0,5 % раствор. Готовят зеред употреблением путем растворения 0,5 г крахмала в 100 мл ди-

161

схиллированной воды при кипячении.

Силохром С-80, фракция 0,25-0,315 мм, .ТУ 6-09-17-48-74 -твердый носитель.

Сетка медная, размер ячейки 0,05 мм.

Газообразные водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Основной стандартный раствор формальдегида готовят из 40 % раствора формалина путем разбавления его до I % раствора, в котором титрованием определяют точное содержание формальдегида.

Для этого в колбу вместимостью 200 мл наливают I мл I ^-ного раствора формальдегида, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н раствора иода и по каплям 20 % раствор гидроксида натрия до получения светло-желтой окраски, закрывают кблбу пробкой и оставляют на 10 минут. Затем подкисляют 5 мл IQSраствора хлористоводородной кислоты, оставляют па 10 ыип в темноте и титруют 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет бледно-желтым, прибавляют несколько капель 0,5 % раствора крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата натрия, которое расходуется на титрование 10 мл 0,1 н раствора иода. По разности между количеством тиосульфата натрия, израсходованного на контрольное титрование, и избытком иода, не вступиваим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество иода, израсходованное на окисление формальдегида; I мл 0,1 н раствора иода соответствует 1,5 мг формальдегида. Раствор устойчив 6 месяцев при хранения в холодильнике.

Стандартный раствор формальдегида !ё I с концентрацией 100 мкг/ыл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора 0,1 % раствором муравьиной кислоты.

Стандартный раствор формальдегида Jfe2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора Й I з 10 раз 0,1 % раствором муравьиной кислоты.Раствор устойчив в течение ГО

162

дней при хранении в холодильнике.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходе» 0,5 л/шш аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по

2    ыл 0,1 % раствора муравьиной кислоты. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 8 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 5 дней.

Подготовка к измерению

Приготовление сорбента. Силохром С-80 предварительно дробят я отбирают фракции 0,25-0,31 им, которую промывают дистиллированной водой от пыли декантацией, фильтруют на вакуум-фильтре и супа т на воздухе при 130-150 °С в течение 4-х часов.

Приготовление хроматографической колонки. Готовый сорбент засыпают под вакуумом в колонку, которую помещают в термостат хроматографа и кондиционируют при 200 °С в течение 8 часов в токе водорода (10-20 мл/мин).

Катализатор готовят следующим образом: медную сетку (ячейка 0,05 мм) сворачивают в плотный валик длиной 20 мм и диаметром

3    мм, который прогревают в пламени спиртовки около I мин. Обработанную таким образом сетку помещают в конец газохроматографической колонки и обрабатывают 5 % раствором хромата натрия или гидроксида натрия, которые вносят с помощью микрошприца в количестве 50-100 мкл. Колонку помещают в термостат хроматографа и прогревают при 200 °С в течение 1-2 часов в токе водорода (30-40 мл/мин).

Количественный анализ формальдегида проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Для этого используют стандартные растворы формальдегида с концентрацией I, 3, 5, 7 и 10 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора Кг 2 0,1 % раствором муравьиной кислоты. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 суток*

163

!|о 6 икл каждого раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и ана

лизируемых проб;

Температура термостата колонки    160    °С

Температура испарителя    175    °С

Скорость потока газа-носи теля (водорода)    35 мл/мив

Скорость потока воздуха    350 мл/мин

Скорость движения диаграммной ленты    200    ми/ч

Время удерживания формальдегида    35 о

На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков формальдегида и по средним данным строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества формальдегида (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее, чем по б точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится При изменении условий анализа, но не реже I раза в 3 месяца.

Проведение измерения

Раствор пробы переносят в пробирку с пришлифованной пробкой И б мкл раствора вводят в хроматограф. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество формальдегида (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию формальдегида "С" в воздухе (в мг/м^э) вычисляют по формуле:

а - содержание формальдегида в хроматографируемом объеме растзсра пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; в - общий объем раствора пробы, мл;

16*

б - о бьем растворе пробы, взятый для анализа, мл;

V - обвей воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартный условиям, л (ом. приложение I).

ПРИМЕЧАНИЕ Для контроля за чувствительностью периодически анализируют стандартный раотвор № 2 с концентрацией 10 мкг/ил формальдегида. Высота хроматографического пика для указанной концентрации при чувствительности ИМТ-0,5 равной 2 *10"^ должна быть не менее 60 мм.

Со временен высота пика контрольного раствора может снижаться. Для восстановления первоначальной чувствительности проводят регенерацию катализатора путем прогрева его непосредственно при 200 °С в течение часа в атмосфере воздуха. Регенерацию рекомендуется проводить перед началом работы хроматографа.

210

Приложение I

Приведение объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. проводят по следующей формуле:

у ₌    Vt(275    +    20)    ■    Р

^{V 20}    (273 + t°) • 101,33

где V*.    “ объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V^ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 mi рт.ст. надо умножить^ на соответствующий коэффициент.