МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАВШИ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные и дополненные технические условия, выпуск № 10)

Москва - 1988 г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные и дополненные технические условия, выпуск ЙЮ)

Москва-1988 г

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям давление Р, кПа/нм ро>.ст.

97,55/ 57,86/ 98.4/ 98.93/ 742 '59,46/ 746 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ ^ 736 114 Ы 750 754 758 760 764 -30 1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 -га i,i593 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 -22 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 Ii1735 -18 1,1036' 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1400 1,1490 1,1551 -и i,08t-.:- 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 -10 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 -6 1,0340 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 -2 1,0565 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 0 1,0509 1,0566 1,0423 1,047? 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 +2 1,0254 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 +6 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 +10 0,9944- 0,5959 1,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,040? +14 0,9806 0,5860 0,9914 0,9957 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 +18 0,9671 0,9725 0,9778 0,9860 0,5884 0,9536 0,5989 1,0043 1,0069 Г,0122 +20 0,5605 0,9658 0,5711 0,9783 0,9816 0,9868 0,^921 0,9974 1,0000 1,0053 +22 0,5539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9553 0,9906 0,9932 0,9985 +24 0,9475 0,9527 0,5579 0,9631 0,9683 0,9755 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 +26 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 +28 0,5349 0,9401 0,9453 0,9505 0,9655 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 +30 0,9288 0,5339 0,9891 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 +34 0,9167 0.92IS 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 +38 0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

13. Полярографическое измерение концент- Ленинградский Всесоюз-раций меди, никеля и. кобальта    ный    НИй    охраны    труда

14. Газохроматографическое измерение кон- Ангарский НИИ гигиены центрации мезитилена    труда и профзаболева

нии

15. Фотометрическое измерение концентра- НИИ гигиены труда и ции мезитилена    профзаболеваний,

г. Донецк

16. Измерение концентрации метилбенэил- НИИ гигиены труда и кетона методом тонкослойной хрома- профзаболеваний, тографин    г.Тбилиси

I?. Измерение концентрации нитрита ди- .НИИ гигиены труда и циклогексиламина (ингибитора НДА)    профзаболевании,

методом тонкослойной хроматографии    г.Киев

18.    Фотометрическое измерение концентра- НИИ гигиены труда и

ций органических перекисей (трет-    профзаболевании АМН

бутилперацетата, трет-бутилпербен-    СССР, г.Москва

зоата, трет-бутилгидроперекиси, гидроперекиси изопропилбензола, гидроперекиси м-диизопропилбензола)

19.    Фотометрическое измерение концетра- ПО Оргсинтез, г.Казань

ций перекиси водорода и органических перекисей

20. Газохроматографическое измерение кон- НмИ гигиены труда и центраций пропионовой, «с-монохлор- профзаболевании, лсопионовой ( <^-МХП) и «с, «^-дихлор- г.Горький пропионовой («/.,<£-ДХП) кислот

2Т. Фотометрическое измерение концентраций серной кислоты и диоксида серы

22. Фотометрическое измерение концентра- Филиал ВНИИ ХИМПРОЕКТ, кии стеарата цинка    г.Щекияо    Тульской    обл.

25. Газохроматографическое измерение кон- ВНИИ кабельной промыи-центраций трикрезола (смесь о-, м-, леииости, гЛЗрмала п-коезолов) и фенола-

24.    Газохроматографическое измерение кон- Ш!ИЛ газобезопасности, центраций уксусной кислоты и метанола г.Куйбышев

25.    Фотометрическое измерение концентра- ВНИИ ОТ ВЦСПС,

кии уксусной кислоты    г.Ленинград

ZZ¹'

С0ДЕР2АНИЕ

Стр.

1.    Методические указания по газохроматографичес-

кону измерению концентрации бутилового эфира 2,4-ди-хлорфенокскуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны ..    3

2.    Методические указания по гоэохроиатографичес-

кому измерению концентраций винилацетата, этилацета-тя, пропилацетата, бутилацетата и амилацетата в воздухе рабочей зоны ......... 8

3.    Методические указания по фототурбидиметричес-

кому измерению концентрации гексахлорбензола в воздухе рабочей зоны .................................... 13

4.    Методические указания по газохроматографичес

кому измерению концентраций гексилового и октилового

спиртов в воздухе рабочей зоны .................... 17

5. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации гидроперекиси изопропилбензола в воздухе рабочей зоны .............................. 22

6.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации глицидола в воздуха рабочей зоны

7.    Методические указания по измерению концентра

ции дибензилкетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии ............. 27

8.    Методические указания по гозохроматографичес-

коиу измерению концентраций 4,4-диметилдиоксана-1,3, изопрена, метанола, толуьла в воздухе рабочей зоны ..    31

9.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации 4,4-дииетил;,иоксана-1,3 в воздухе рабочей зоны ....... 40

Стр.

10.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации диоксида хлора а воздухе рабочей

ЗОНЫ.......................................... 44

11.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия

в воздухе рабочей зоны ............................... 49

12.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации изобутилена вюздухе рабочей зоны 5g

13.    Методические указания по газохроматографачес-кому намерению концентрации изооктилового спирта в

воздухе рабочей зоны........... 61

14.    Методические указания по газохроматограФичес-

кому измерению концентраций изопропилового спирта,пропана, гексана в воздухе рабочей зоны.................    65

Т5. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации карбоната циклогексилзмина в воздухе рабочей зоны......................... 7G

16. Методические указания по полярографическому измерении концентраций меди, никеля и кобальта в воздухе рабочей зоны ............................... 74

Т7. Методические указания по газохроматографичес-коыу измерению концентрации ыезитилена в воздухе рабочей зоны.......................................... si

Т8. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации ыезитилена в воздухе рабочей зона 85

19. Методические указания по измерению концентрации метилбензилкетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии .......................... 39

226

Стр.

20.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации нитрита дициклогексилэиина (ингибитора НДА) в воздухе рабочей зоны................. 93

21.    Методические указания по измерению концентра

ции нитрита дициклогексиламина (ингибитора НДА) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии .    98

22.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентраций органических перекисей (трет-бу-тилперзцетата, трет-бутилпербензоата, трет-бутилгидро-перекиси изопропилбензола, гидроперекиси ы-диизопро-пилбензола) в воздухе ребочей зоны................... ЮЗ

23.    Методические указания по фотометрическому из

мерении концентраций перекиси водорода и органических перекисей в воздухе рабочей зоны ..................... Ю9

24.    Методические указания по газохроматографичес

кому измерению концентраций пропионовой, и. -монохлор-пропионовой (<^-МХП) и -дихлорпропионовой (    -

ДХП) кислот в воздухе рабочей зоны ................... ХХ5

25.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентраций серной кислоты и диоксида серы в присутствии сульфатов в воздухе рабочей зоны ......... 122

26.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации стеарата цинка в воздухе рабочей

зоны............................ «...    129

27.    Методические указания по газохроматографичео-

кому измерению концентраций трикрезола (смесь о-, м-, п-крезолов) и фенола в воздухе рабочей зоны .......... ХЗЗ

28.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций уксусной кислоты и метано-

ла в воздухе рабочей зоны .............................

29. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации уксусной кислоты в воздухе рабочей

ЗОНЫ.................................................. 144

30.    Методические указания по газохроматографичес-

кому измерению концентраций углеводородов в воздухе рабочей зоны ............................................ 148

31.    Методические указания по гаэохроиатографичес-

кому измерению концентрации фенантрена в воздухе рабочей зоны............. 154

32.    Методические указания по газохроыатогрэфичес-

кому измерению концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны .......... 159

33.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации фурфурилового спирта в воздухе рабочей зоны ............................................ 165

34.    Методические указания по газохронатограФическо-му измерению концентраций фурфурилового спирта и фенола

в воздухе рабочей зоны ................................ 169

35.    Методические указания по газохроматогрзфическо-

му измерению концентраций фурфурола, метялфурфурола, фурфурилового, нети лфурфурилового и тетрагидрофурФурилоЕого спиртов в воздухе рабочей зоны ......................... 175

36.    Методические указания по фотометрическому изме

рению концентрации циклогексана в зоздухе рабочей зо -ни ...................................................

37.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации ц.гкло гексила ми на з зоздухе рабочей зоны

228

Стр.

38.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций- хлорангидридов акриловой и метакрило-зоП кислот и метакрилового ангидрида в воздухе рабочей

зон;; ................................................... 192

39.    Методические указания по измерению концентрации

хлорбензилкетона в воздухе рабочей зоны ыетодои тонкослойной хроматографии ................ 198

40.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации хромата циклогексилаыина в воздухе    рабочей зоны........................................ 202

41.    Методические указания по фотометрическому изме

рению концентрации этилцеллозольва в воздухе рабочей зоны    ..................... 206

42.    Методические указания по фотометрическому изме

рении концентраций оромида и иодида таллия в воздухе рабочей зоны...............................................2X3

приложение    I..................... 2X9

Приложение    2.............................. 22U

Приложение    3................. 221

Л -'4'(%JW    »■    л./^^Зак.    "i^bb

Типография Ми и и стс рот и a нлряиогл.р;цн.*ипп CCCI^J

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зовы предназначены для сепиторно-эпидемш логических станций и савитарвых лабораторий промышленных предпри; тий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных иияи' терств и ведомств»

Методические указания разрабатываются и утверждаются с цель обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно-допустимым концентрациям (ЦДК)-санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемы Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедрен вых санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимо ти использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовле ны в соответствии с требованиями РОСТ 12.I.005-76 "ССЬТ.Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патоы. гии". Методические указания являются обязательными при осущестш нии вышеуказанного контроля.

Редакционная коллегия: Путилина О.Н., Бабина Н.Д.,

Горская Р.В., Овечкин В.Г.

(Методические указания разрешается размножить в необходимо; количестве экземпляров).

148

УТВЕРЖДАЙ

•Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

" 'кЛ.ЗАЙЧЕНКО

_ 1988 Г.

* J522=ffi.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГА30ХР0МАТ0ГРАФИЧЕСК0МУ ИЗ/ЖБРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Основные физико-химические свойства веществ представлены в таблице 24.

Таблица 24 Физико-химические свойства веществ

Название вещества и структурная формула М.м. Плотность, г/см?г/л Т.кип., °С Характеристика вещества Этилен (этен) сн2=сн2 28,05 1,260 -103,7 бесцветный горючий газ,растворяется в спирте, эфире Пропилен {пропен) сн2=снсн3 42,08 1,915 -47,8 бесцветный горючий газ, растворяется в спирте ^-Бутилен(1-бутен) 56,11 сн3сн2сн=сн2 0,668 -6,2 бесцветный газ, растворяется в спирте, эфире Метан(иетилгидрид) сн4 16,04 0,717 -161,5 беоцветный горючий га растворяется в спирте, эфире Этан (метилметан) сн3 - сн3 30,04 Г,357 -88,6 бесцветный горючий газ Изопентан (2-метилбутан) (сн3)2снс2н5 72,15 '0,620 27,8 бесцветная жидкость с резким запахом, в воздухе находится в виде паров

Метан - слаботоксичен, в высоких концентрациях вызывает

ш

удушье, Этан в больших концентрациях оказывает наркотическое действие, Этилен оказывает раздражающее и наркотическое действие. Пропилен обладает общетоксическии действием, является мутагеном. Бутилен раздражает верхние дыхательные пути. Изопентан оказывает наркотическое действие.

ПДК этилена* пропилена, бутилена в воздухе 100 ur/u³, метана, этана - 300 ыг/ы³, изопентана - 300 мг/ы³ (рекомендуемая).

Характеристика метода

Метод основан на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения углеводородов в хроматографируемом объеме пробы 0,002 мхг.

Нижний предел измерения углеводородов в воздухе I ur/u³ (по

этилену).

Диапазон измеряемых концентраций углеводородов в воздухе от I до 300 мг/м³.

Измерению не мешают органические примеси, оксид, диоксид углерода.

Суммарная погрешность измерения не превышает + 15 %.

Время проведения измерения, включая отбор проб, около 30 иин.

Приборы, аппаратура и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографическая колонка стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Сушильный- шкаф.

Шприцы медицинские типа "Рекорд", ТУ 64-1-868-80, зиести-иостью 5, 10 и 20 мл.

ISO

Шприцы медицинские стеклянные, ТУ 64-1-295-72, вкестикост&п 100-150 ил.

Колба круглодонная (Вюрца), виестииоотью IOO ил.

Стаканы стеклянные химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 ил.

Бутыли отеклянные вместимостью 5, 10 и 20 л.

Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-29.

Каиеры резиновые волейбольные.

Насос ручной волейбольный.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Реактивы и материалы

Набор углеводородов Cj - С^, № I, ТУ 38-4013-80. Вмеото набора можно пользоваться пирогазом известного состава.

-Бутилен, СТП 6-05-10-19-83.

Изопентан, ТУ 101494-79.

Гидроксид натрия, ГОСТ 4328-77, чда.

Оксид алюминия, ТУ 6-09-3916-75.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80 и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

Пробу воздуха отбирают в резиновые каиеры или шприцы вместимостью 100-150 мл, через которые пропускают десятикратный объем анализируемого воздуха. Пробы хранят не более 6 часов.

Подготовка к измерению

Приготовление сорбента. Гранулированный оксид алюминия измельчают к отсеивают фракцию 0,2-0,4 мм, отмывают дистиллирован-151

ной водой от пыли, высушивают в сушильной шкафу при 110-120 °С до удаления влаги* Далее, повышая теиперагуру до 200-220 °С, выдерживают оксид адюыиния в течение 2-3 часов, затем охлажденный окоид алюминия .обрабатывают раствором щелочи* Для этого берут гидроксид натрия в количестве 5 % от массы оксида алюминия, растворяют в 70 мл дистиллированной воды в фарфоровой чашке и сюда же всыпают отвешенное количество окоида алюминия. Воду испаряют на электрической плитке при поотоянйом перемешивании.

Обработанный оксид алюминия высушивают в сушильном шкафу при II0-I20 °С в течение 3-х часов.

Приготовление хроматографической колонки. Приготовленным оксидом алюминия заполняют коловку и продувают ее газом-носителем при 150 °С в течение 8 часов при расходе газа-носителя 30 мл/мин и отсоединенном от колонки детекторе.

Количественный анализ вещеотв проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные смеси на углеводороды от Cj до готовят в установке, которая состоит из компреосора (аспирационного устройства) производительностью 400-2000 л/ч с приводом, бутыли, калиброванной по объему, системы ввода пробы газа в установку и соединительных шлангов. В качестве системы ввода пробы используют тройник, в один конец которого вставлена самоуплотняющаяся мембрава. Система шлангов из нейлона (полиэтилена, хлорвинила) продувается чистым воздухом, затем шланги подключают к штуцерам пробоотборного крана хроматографа. В оистаму через самоуплотняющуюся мембрану шприцем вводят от 0,5 до 5 см⁹ пирогаза определенного состава или каждого из компонентов от Cj до C^j включают компрессор, открывают байпао на циркуляционной линии н смесь в течение 8-10 мин перемешивают компрессором. Затем байпас закрывают и циркуляцию осуществляют через кран-дозатор хроматогра5а. Отбирают пробу для анализа, записывают хроматограмму. Полученные одинаковые по величине пики на хроиатогрэммах свидетельствуют о пол-

153

от концентрации (мг/м³). Поотроение градуировочного графика необходимо проводить не менее, чем по б точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводитоя при изменении условий анализа, ко не реже I раза в 3 месяца. По графику определяют калибровочный коэффициент (К, мг/ц'мм²), то есть какая концентрация вещества отвечает пику с площадью I мм^.

Проведение измерения

Ввод пробы в хроматограф осуществляют с помощью крана-дозатора. Для этого камеру или шприц о анализируемым воздухом присоединяют к одному из штуцеров "Анализируемый газ" на боковой отен-ке термостата колонок. Ручку крана-дозатора ставят в положение "Отбор пробы". В такой позиции происходит продувка дозирующего объема (1-1,5 мин) и отбор пробы. По истечении временю продувки ручку крана-дозатора переводят в положение "Анализ". В этом случае анализируемый воздух из дозирующего объема поступает в разделительную колонку. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика.

Расчет концентрации

Концентрацию углеводородов "С" в воздухе (в мг/м^э) вычисляют по формуле:

Се S* К, где

$ - площадь пика искомого компонента, мм^; К - калибровочный коэффициент, мг/м?мм^.

210

Приложение I

Приведение объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. проводят по следующей формуле:

у ₌    Vt(275    +    20)    ■    Р

^V 20    (273 + t°) • 101,33

где V*.    “ объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V^ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 mi рт.ст. надо умножить^ на соответствующий коэффициент.