МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАВШИ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные и дополненные технические условия, выпуск № 10)

Москва - 1988 г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные и дополненные технические условия, выпуск ЙЮ)

Москва-1988 г

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям давление Р, кПа/нм ро>.ст.

97,55/ 57,86/ 98.4/ 98.93/ 742 '59,46/ 746 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ ^ 736 114 Ы 750 754 758 760 764 -30 1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 -га i,i593 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 -22 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 Ii1735 -18 1,1036' 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1400 1,1490 1,1551 -и i,08t-.:- 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 -10 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 -6 1,0340 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 -2 1,0565 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 0 1,0509 1,0566 1,0423 1,047? 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 +2 1,0254 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 +6 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 +10 0,9944- 0,5959 1,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,040? +14 0,9806 0,5860 0,9914 0,9957 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 +18 0,9671 0,9725 0,9778 0,9860 0,5884 0,9536 0,5989 1,0043 1,0069 Г,0122 +20 0,5605 0,9658 0,5711 0,9783 0,9816 0,9868 0,^921 0,9974 1,0000 1,0053 +22 0,5539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9553 0,9906 0,9932 0,9985 +24 0,9475 0,9527 0,5579 0,9631 0,9683 0,9755 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 +26 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 +28 0,5349 0,9401 0,9453 0,9505 0,9655 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 +30 0,9288 0,5339 0,9891 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 +34 0,9167 0.92IS 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 +38 0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

13. Полярографическое измерение концент- Ленинградский Всесоюз-раций меди, никеля и. кобальта    ный    НИй    охраны    труда

14. Газохроматографическое измерение кон- Ангарский НИИ гигиены центрации мезитилена    труда и профзаболева

нии

15. Фотометрическое измерение концентра- НИИ гигиены труда и ции мезитилена    профзаболеваний,

г. Донецк

16. Измерение концентрации метилбенэил- НИИ гигиены труда и кетона методом тонкослойной хрома- профзаболеваний, тографин    г.Тбилиси

I?. Измерение концентрации нитрита ди- .НИИ гигиены труда и циклогексиламина (ингибитора НДА)    профзаболевании,

методом тонкослойной хроматографии    г.Киев

18.    Фотометрическое измерение концентра- НИИ гигиены труда и

ций органических перекисей (трет-    профзаболевании АМН

бутилперацетата, трет-бутилпербен-    СССР, г.Москва

зоата, трет-бутилгидроперекиси, гидроперекиси изопропилбензола, гидроперекиси м-диизопропилбензола)

19.    Фотометрическое измерение концетра- ПО Оргсинтез, г.Казань

ций перекиси водорода и органических перекисей

20. Газохроматографическое измерение кон- НмИ гигиены труда и центраций пропионовой, «с-монохлор- профзаболевании, лсопионовой ( <^-МХП) и «с, «^-дихлор- г.Горький пропионовой («/.,<£-ДХП) кислот

2Т. Фотометрическое измерение концентраций серной кислоты и диоксида серы

22. Фотометрическое измерение концентра- Филиал ВНИИ ХИМПРОЕКТ, кии стеарата цинка    г.Щекияо    Тульской    обл.

25. Газохроматографическое измерение кон- ВНИИ кабельной промыи-центраций трикрезола (смесь о-, м-, леииости, гЛЗрмала п-коезолов) и фенола-

24.    Газохроматографическое измерение кон- Ш!ИЛ газобезопасности, центраций уксусной кислоты и метанола г.Куйбышев

25.    Фотометрическое измерение концентра- ВНИИ ОТ ВЦСПС,

кии уксусной кислоты    г.Ленинград

ZZ¹'

С0ДЕР2АНИЕ

Стр.

1.    Методические указания по газохроматографичес-

кону измерению концентрации бутилового эфира 2,4-ди-хлорфенокскуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны ..    3

2.    Методические указания по гоэохроиатографичес-

кому измерению концентраций винилацетата, этилацета-тя, пропилацетата, бутилацетата и амилацетата в воздухе рабочей зоны ......... 8

3.    Методические указания по фототурбидиметричес-

кому измерению концентрации гексахлорбензола в воздухе рабочей зоны .................................... 13

4.    Методические указания по газохроматографичес

кому измерению концентраций гексилового и октилового

спиртов в воздухе рабочей зоны .................... 17

5. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации гидроперекиси изопропилбензола в воздухе рабочей зоны .............................. 22

6.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации глицидола в воздуха рабочей зоны

7.    Методические указания по измерению концентра

ции дибензилкетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии ............. 27

8.    Методические указания по гозохроматографичес-

коиу измерению концентраций 4,4-диметилдиоксана-1,3, изопрена, метанола, толуьла в воздухе рабочей зоны ..    31

9.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации 4,4-дииетил;,иоксана-1,3 в воздухе рабочей зоны ....... 40

Стр.

10.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации диоксида хлора а воздухе рабочей

ЗОНЫ.......................................... 44

11.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия

в воздухе рабочей зоны ............................... 49

12.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации изобутилена вюздухе рабочей зоны 5g

13.    Методические указания по газохроматографачес-кому намерению концентрации изооктилового спирта в

воздухе рабочей зоны........... 61

14.    Методические указания по газохроматограФичес-

кому измерению концентраций изопропилового спирта,пропана, гексана в воздухе рабочей зоны.................    65

Т5. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации карбоната циклогексилзмина в воздухе рабочей зоны......................... 7G

16. Методические указания по полярографическому измерении концентраций меди, никеля и кобальта в воздухе рабочей зоны ............................... 74

Т7. Методические указания по газохроматографичес-коыу измерению концентрации ыезитилена в воздухе рабочей зоны.......................................... si

Т8. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации ыезитилена в воздухе рабочей зона 85

19. Методические указания по измерению концентрации метилбензилкетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии .......................... 39

226

Стр.

20.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации нитрита дициклогексилэиина (ингибитора НДА) в воздухе рабочей зоны................. 93

21.    Методические указания по измерению концентра

ции нитрита дициклогексиламина (ингибитора НДА) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии .    98

22.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентраций органических перекисей (трет-бу-тилперзцетата, трет-бутилпербензоата, трет-бутилгидро-перекиси изопропилбензола, гидроперекиси ы-диизопро-пилбензола) в воздухе ребочей зоны................... ЮЗ

23.    Методические указания по фотометрическому из

мерении концентраций перекиси водорода и органических перекисей в воздухе рабочей зоны ..................... Ю9

24.    Методические указания по газохроматографичес

кому измерению концентраций пропионовой, и. -монохлор-пропионовой (<^-МХП) и -дихлорпропионовой (    -

ДХП) кислот в воздухе рабочей зоны ................... ХХ5

25.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентраций серной кислоты и диоксида серы в присутствии сульфатов в воздухе рабочей зоны ......... 122

26.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации стеарата цинка в воздухе рабочей

зоны............................ «...    129

27.    Методические указания по газохроматографичео-

кому измерению концентраций трикрезола (смесь о-, м-, п-крезолов) и фенола в воздухе рабочей зоны .......... ХЗЗ

28.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций уксусной кислоты и метано-

ла в воздухе рабочей зоны .............................

29. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации уксусной кислоты в воздухе рабочей

ЗОНЫ.................................................. 144

30.    Методические указания по газохроматографичес-

кому измерению концентраций углеводородов в воздухе рабочей зоны ............................................ 148

31.    Методические указания по гаэохроиатографичес-

кому измерению концентрации фенантрена в воздухе рабочей зоны............. 154

32.    Методические указания по газохроыатогрэфичес-

кому измерению концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны .......... 159

33.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации фурфурилового спирта в воздухе рабочей зоны ............................................ 165

34.    Методические указания по газохронатограФическо-му измерению концентраций фурфурилового спирта и фенола

в воздухе рабочей зоны ................................ 169

35.    Методические указания по газохроматогрзфическо-

му измерению концентраций фурфурола, метялфурфурола, фурфурилового, нети лфурфурилового и тетрагидрофурФурилоЕого спиртов в воздухе рабочей зоны ......................... 175

36.    Методические указания по фотометрическому изме

рению концентрации циклогексана в зоздухе рабочей зо -ни ...................................................

37.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации ц.гкло гексила ми на з зоздухе рабочей зоны

228

Стр.

38.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций- хлорангидридов акриловой и метакрило-зоП кислот и метакрилового ангидрида в воздухе рабочей

зон;; ................................................... 192

39.    Методические указания по измерению концентрации

хлорбензилкетона в воздухе рабочей зоны ыетодои тонкослойной хроматографии ................ 198

40.    Методические указания по фотометрическому из

мерению концентрации хромата циклогексилаыина в воздухе    рабочей зоны........................................ 202

41.    Методические указания по фотометрическому изме

рению концентрации этилцеллозольва в воздухе рабочей зоны    ..................... 206

42.    Методические указания по фотометрическому изме

рении концентраций оромида и иодида таллия в воздухе рабочей зоны...............................................2X3

приложение    I..................... 2X9

Приложение    2.............................. 22U

Приложение    3................. 221

Л -'4'(%JW    »■    л./^^Зак.    "i^bb

Типография Ми и и стс рот и a нлряиогл.р;цн.*ипп CCCI^J

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зовы предназначены для сепиторно-эпидемш логических станций и савитарвых лабораторий промышленных предпри; тий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных иияи' терств и ведомств»

Методические указания разрабатываются и утверждаются с цель обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно-допустимым концентрациям (ЦДК)-санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемы Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедрен вых санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимо ти использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовле ны в соответствии с требованиями РОСТ 12.I.005-76 "ССЬТ.Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патоы. гии". Методические указания являются обязательными при осущестш нии вышеуказанного контроля.

Редакционная коллегия: Путилина О.Н., Бабина Н.Д.,

Горская Р.В., Овечкин В.Г.

(Методические указания разрешается размножить в необходимо; количестве экземпляров).

133

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Главного . государственного .'оанитарного врача СССР.

ЗАЙЧЕНКО *    г.

**22Q=SL

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОЦАТОГРАФИЧЕСКОШГ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИКРЕЗОЛА (СМЕСЬ О-, М-, П-КРЕЗОЛОВ) И ФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ¹

Основные физико-хикичеокие овойотва веществ представлевы в таблице 22.

Таблица 22

Физико-хиническиО свойства веществ

Название вещества

Структурная формула М.и. Плотность, г/ом3 Т.пл,,°С Т.кип.,°С

Раотворииостъ

Фенол сЗ 94,11 I.05741 40,9 182,0 Хорошо растворяется в спирте, эфире,бензоле о-Крезол 9« 108,14 1,046 30,8 6 сн3 190,8 и-Крезол 9й О 108,14 1,034 12,0 лп 202,8 п-Крезол он CHj 108,14 1,035 34,7 Ifl 201,8

134

В воздухе находятся в виде паров".

Исследуемые вещества являются нервными ядами, вызывающими общее отравление организма при вдыхании паров и при проникновении через кожу, на которую дейотвуют прикигающе.

ЛДК фенола в воадухе 0,3 мг/м⁸, трикреэола - 0,5 мг/и⁸.

Характеристика метода

Метод основав на использовании газожидкостной хроматографии о применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится о концентрированием в этиловый спирт.

Иикиий предел измерения фенола и трикреэола в хроматографируемом объеме раствора 2*10“^ мкг.

Нижний предел измерения фенола и трикреэола в воздухе 0,1 мг/м⁸ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций фенола и трикреэола.в воздухе от 0,1 до 4,5 мг/м³.

Измерению ве мешают сопутствующие вещества технологических выбросов.

Суммарная погрешность измерения не превышает + 20 %,

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 мин»

Приборы, аппаратура и посуда

Хроматограф о пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стальная длиной 3 м, диаметром Змм.

Аспирационное устройство.

Водяная баня.

Никроиприц, ТУ 25.05-2152-76, вместимостью I или 10 мкл.

Поглотительные сосуды Зайцева или поглотительные сосуды о пористой пластинкой ft I,

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместиыостью 5 мл.

135

Пробирке о пришлифованными пробками, ГОСТ 10525-75, вместимостью 10 ил.

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 500 мл.

Трубка кварцевая, ГОСТ 8680-73.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-50 мл.

Чашка выларивательная фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лула измерительная, ГОСТ 8304-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Реактивы, растворы и материалы

Трикреаол (смесь изомеров), ТУ 6-09-2590-77, ч.

Фенол, ГОСТ 6417-72, чда.

Этиловый спирт, ГОСТ 5962-67, 95 $-вый.

Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76, хч.

Нитрат аммония, ГОСТ 22767-77, ч.

Хроыатоя M-kW_% фракция 0,25-0,315 мм, пропитанный 15 % апяа-зоном L - насадка хроматографической колонки.

Газообразные гелий, ТУ 51-940-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 1182-73, в баллонах о редукторами.

Стандартный раствор трикрезола ft I готовят расгворенаек точного количества векества в этиловом спирте в мерной колбе вместа-мостью 25 ил.

Стандартный раствор трикрезола ft 2 о концентрацией 20 ыкг/мл готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора.

№ 1 этиловым спиртом.

Стандартный раствор фенола ft I готовят растворением точного количества вещества в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор фенола ft 2 с концентрацией 10 мкг/мл го-

136

товят путей соответствующего разбавления стандартного раствора К? I этиловый спиртом.

Отбор пробы² воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенные фторопластовыми трубками поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл этилового спирта. Поглотительные сосуды охлаждают до -4 °С смесью льда с нитратом аммония. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха. Пробы хранят в пробирках с притертыми пробками не более 3 су²гок в холодильнике.

Подготовка к измерению

Приготовление сорбента. Взвешивают необходимое для заполнения колонки количество хроматона /У-AW и помещают в выпариватель-ную чашку. Жидкую фазу - апиезон L в количестве 15 % от массы носителя растворяют в хлороформе. Объем растворителя жидкой фазы должен полностью покрывать твердый носитель. Растворитель сначала испаряют при комнатной температуре при осторожном перемешивании, а затем на водяной бане до сухого состояния насадки.

137

Приготовление хроиатографичеокой колонки. Предварительно подготовленную колонку заполняют сорбентом при помощи вакуумного насоса. Заполненную колонку кондиционируют в термостате прибора с отключенным детектором в токе газа-носителя при 160 °С в течение б часов. Затем колонку подключают к детектору и продолжают кондиционирование ее до установления стабильной нулевой линии.

Количественный анализ вещеотв проводят методом абсолютной калибровки. Для этого градуировочные растворы о оодерхаиием намеряемого вещества (Фенола* трикреаола) от 0,2 до 9 мкг/мл готовят в объеме 5 мл соответствующим разбавлением стандартных растворов К 2 этиловым спиртом. Градуировочные раотворы устойчивы 5 дней. Вводят no I мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Условия хроматографирования градуировочных раотворов и анализируемых проб!

Температура термоотата колонки 150 °С Температура испарителя 230 °С Температура термостата детектора 230 °С Скорость потока газа-нооихеля 40 мл/мин Скорость потока водорода 50 мл/мин Скорость потока воздуха 500 мл/мин Скорость движения диаграммной ленты 1800 мм/ч Время удерживания: фенола I мин 22 о о-крезола 2 мин 04 о м- и п-крезола 3 мин 05 о Время выхода растворителя 12 о

Измеряют площадь пика фенола и сумму площадей пиков изомеров крезола и строят градуировочные кривые, выражающие зависимость площади пика (мм2) от количества вещества (в мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5

138

точкам, проводя 5 параллельных определений для халдой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реле I раза в 3 месяца.

Проведение намерения

Содержимое каждого поглотительного оооуда переносят в отдельные пробирки, измеряют объем растворов и по I мкл опиртового раотвора вводят в хроматограф черев самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют площадь каждого пика, затем оуммируют площади пиков изомеров крезола и по градуировочным графикам находят количеотво фенола и трикрезола.

Расчет концентрации

Концентрацию фенола и трикрезола К" в воздухе (в ыг/м⁸) вычисляют по формуле:

^с “ "7^5" •

б .у

а - оодержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; в - общий объем раотвора пробы, мл; б - объем раотвора пробы, взятый для анализа, мл; у- объем воздуха, отобранный для анализа я приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение I).

210

Приложение I

Приведение объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. проводят по следующей формуле:

у ₌    Vt(275    +    20)    ■    Р

^{V 20}    (273 + t°) • 101,33

где V*.    “ объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V^ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 mi рт.ст. надо умножить^ на соответствующий коэффициент.

1

Метод рекоиендуетоя тахле для язяареняя концентрата указанных веществ з технологических выбросах эиальпроиэводства кабельной

пр01/уг:лпк70г:?;!.

2

Отбор пробы технологических выбросов.

Технологические выбросы из центра воздуховода при помощи кварцевой пробоотборной трубки с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют в течение 20 иин через соединенные последовательно пустой поглотительный сосуд Зайцева и два поглотительных сосуда о пористой властинкой, содержащие по 5 мл этилового спирта. Все поглотительные сосуды охлаждают до -4 °С смесью льда и нитрата аммония. Конденсат из поглотительного сосуда Зайцева смывают 2 мл этилового спирта. Пробы хранят в холодильнике не более 3 суток.