Ииивмерство здравоохранения СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЭИЕРЕЯИО КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

22/1

Москва - 1988

106

честьенно переносят а мерную пробирку, смывая стенки колбы этиловым спиртом и присоединяя смывы к раствору в проб1фке. Концентрирует объем до 5 мл. Отбирают аликвоту 0,1 ил и количественно наносят его на хроматографическую пластинку с помощью микропи-иентки или медицинского шприца. Рядом наносят на стартовую линию стандартный раствор .1 2 триазола, в количестве 0,01; 0,02; О,O'»; 0,06; 0,08; 0,1 мл, что соответствует 2, 4, 8, 12, 16 и 20 мкг. Властинку помещают в камеру для хроматографирования. Хроматографирование проводят в системе растворителей иетанол-ацетон (2:1), аосле чего пластинху извлекают из хроматографической камеры и сушат при комнатной температуре до полного удаления следов растворителей. Хроиатограммы проявляют проявляющим реактивом.

Триаэол проявляется в виде желтого пятна на темносинем фоне с 0,80 - 0,02. В течение суток пятно меняет цвет на голубой. Хроматограмма устойчива в течение 15 суток.

Количественное измерение содержания триазола в пробе проводят путем изиеренкя площади пятен пробы и стандартов с помощью планиметра.

ОБРАБОТКА. РЕЗУЛЬТАТОВ И РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ Количество триазола Ц (в мкг) в анализируемом объеме пробы ваходят по формуле

а . ^VA‘ • ^гдв

&OHV

VW- содерхапие триазола на пятне стандарта, uxrj Sf. Ь площадь пятна пробы, мм²;

площадь пятна стандарта, мм².

IC9

Концентрация триазола "С" в воздухе (в мг/м³) вычисляют по формуле

а«в б'. У"* »

а - содержание триазола, найденное в анализируеиои обьеие проба, акт;

в - общий объем пробы, мл; б - объем пробы, взятый для анализа, мл; if - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный х стандартным условиям.

131

ПРИЛОЖИВ I Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (теипература 20°С, давление 760 мм рт.ст..) проводят по следуорей форлуле:

ЛГ- (273*20)- р V " С 273 * tTJ * /0X33    •    ^r*^e

У1 - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа <101,33 кПа « 760 мм рт.ст.);

- температура воздуха в месте отбора пробы,

Для удобства расчета У следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлен® 760 мм рт.ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Прилохенке 3

ПЕРЕЧЕНЬ учреждений, представившихнЧетодические указания по измерение кониентраиий вредннх веществ в воз духе.”

** ■ П/П! ; Наименование вещества •Учреждения, представив-!шис Методические указания I ! ! _ _2_ ! 3 I аиенафтен НИОПИЕ,Донецкий мединститут 2 3,3-диметклбутанон-^ (пинаколин) НИИ химии АН УзССР 3 дисульфан НИИ лексредств 4 I, I-д и( 4-х лорфе кокс и)-3,3-д ш е т илбу-танон-2 НИИ хшии АН УзССР 5 изобутиронитрил Волгоградская обл.С5С 6 3-изоиианотолуол Горьковский НИИ ГТиПЗ 7 красители активние хлортриазиновые НИОПИЕ 8 красители винилсульфоновые НИОПИЕ 9 красители дисперскче автрахиноновые НИОПИЕ 10 красители триарилметановыв НИОПИЕ II красители фталоцианииовые НИОПИЕ 12 крезидин НИОПИЕ 13 натрия гидрокарбонат Донецкий НИИ ГТиПЗ 14 натрий монохлоруксусвый Уфимский НИИ ГТиПЗ 15 натрисгая соль полифталоцианина кобаль та - Уфимский НИИ ГТиПЗ 16 рибофлавин НЩ яекередетв 17 L -сорбоза НИИ ГТиПЗ АМН СССР IB сульфазин, сульфадиазин серебра,уро-сульфан НИИ лексредств 19 сульфантрол НИИ лексредств 20 I,2,4-триазол НИИ хииии АН УзССР 21 триэтилфосфат Львовский мединститут

134

_i_«__________г__________i____з_____

22    1-хлор-3,3-дииетилбутанон-г    НИИ хшии АН УзССР

23    1,4-хлорфенокси-СЗ,Э-диметилбутанон-г) НИ1Т хкдии АН УзССР

2* 1-хлор(4-хлорфенокси)-3,3-дииетил-    НИИ хинин АН УзССР

бутанон-2

25 иианаиид кальция    Армянский    НИИ    ГТиИЗ

135

Приложен*»* Ч

Пеиества, определяемые по ранее утвержденный и опубликованный Методический указаниям

__Наииеновакке ведеств ______ 1,1,5 -тр иг идропсрТ то ран илакрилат I,1-д игидроперфтораиилакрилат 1,1,7 -тригидроперфторгептилакрилат I, I -д иг идр one р: торге п тклакр плат

I Методические. Указ апид___ !!У на фотометрическое определение -фтоеорганич еских соединений в воздухе, M..I99I.C.I87 (переизданный сборник МУ.вып. 1-5; коэффициент пересчета с фтора 1,88 коэффициент пересчета с фтора коэффициент пересчета с фтора 1,69 коэффициент пересчета с фтора

---

136

Указатель определяемых веществ

Аиенафтен 3 Гидрокарбонат натрия 7 3,3-дшетилбутанон-2 12

6,7-дшет нл-9-( Д-1 -рибмтил)изоа лл оксазин (рибофлавин) 16 Дисульфан 22

Х,1-ди(^-хлорфенокси)-3,3-д1ыетилбутанон-2(дихлорфеиокеипикаколин)2б взобутиронитрил ЗТ

Э-изоииакотолуол (и-толилизоииаиат) 35 Храсители: активные винилсульфоновые Ms

активный красно-фиолетовый 2КТ ММ активные хлортиазивовые 65 дисперсные антрахиноновые МО дисперсный прочный келтый 2Х ММ основные триарилиетановые 5М фталоцианиновые 60 Хрезидин ТО

Яовохлоруксусный натрий 76 Натриевая соль пол^талоцианина кобальта 81 L -сорбоза. 86 Цукьфадиаэин серебра 92 Суяьфазин 92 Сульфантрол 97 1,2,^-триазол 101 Тризтилфосфат ПО Тросульфан 92

1-*яор-3,3“Дииетилбутанон-2 1C 1-С«-хлорфенокси)-3,3-диыетилбутакон-^ 120 1-хлор-(4-хлорфе нокс и) -3,3 -д «ы е тилбутанон-2 120 фввакяд кальция J26

m

СОДЕРДАН ИЕ

стр.

1.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентраций аценафтена в воздухе рабочей зони.....3

2.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентраций гидрокарбоната натрия в воздухе рабочей зонн. .........................7

I. ?!етодические указания по фотометрическому измерению концентраций Э.Э-дииетилбутанона-2 в воздухе рабочей

зон»..........................12

4. Методические указания по флуорииетрическому измерению концентрации 6,7-дим етил-9-(Д-1-рпбитил)изоаллоксази-

на (рибофлавина) в воздухе рабочей зовы........Х8

$. Методические указапия по спектрофотометрическоиу из

мерена: ронзеятрапп* дисульфана в воздухе рабочей зоны. 22

6.    Методические указания по газохроматографичесхому из меренге концентрами* 1,1-дк(^-хларфенокси)-3,3-дш<*тклбу-танона-гСдихлор-’еноксипинаколика) в роздухр рабочей зонн.26

7.    Методические указания по гаэохтчматографическоиу измерению концентраций изобутирояитрила в воздухе рабочей зонн. 31

8.    Методические указания по фотометрическому измерен газ кон

центраций 3-изо'.'иаиотолулла (и-толюпзопианзта) в воздухе рабочей гонк ....................35

S. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций дисперсннх антрахиноновнх красителе! в воздухе рабочей зона................-    *0

138

10. Методические указания по фотометрическому измерен™ концентраций красителей активного красно-фиолетового 2КТ и дисперсного прочного желтого 2К при сониестном присутствии в воздухе рабочей зоны................44

II* Методические указания по фотометрическому измерению концентраций винилсульфоиоЕЫХ активных красителей: бордо 4 GT, желтого 2 КТ, алого 4 IT, желтого светопрочного 2 КТ, красно-фиолетового 2 КТ, красно-коричневого 2 КТ в воздухе

рабочей зоны ....................... 48

12. Методические указания по сяектрофотометричсскому измерению концентраций основных тртрилметацовнх красителей (основного фиолетового К, основного синего К, основного, ярко-зеленого сульфата, озимого ярко-зеленого оксалата)

в воздухе рабочей зоны .................. 54

D. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций водорастворимых фталоцианиновых красителей в

воздухе рабочей зовы ..... ......... .....60

14. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций активных хлорфеазивовых красителей в воздухе рабочей зоны .......... ............. 65

15. Методические указания по газохроматографическоиу измерение концентрации крезидина в воздухе рабочей зоны. . . . . 7о К. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации монохлоруксусного натрия в воздухе рабочей зоны. 76 17. Методические указания по спектрофотометрическшу измерению концентраций натриевой соли полифталоцианина кобальта в воздухе рабочей зоны...................81

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических смвций и санитарных лабораторий на промышленных предприятиях при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабо-чй зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства адравоохран ения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия Фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно-допустимым концентрациям (1Щ}-санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедрения санитарно-гигие-нических мероприятии, установления необходимости использования средств индивидуально защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный шпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12,1,005-76 "ССБТ.Воздух рабочей зош. Общие санитарно-гигиенические требования” и ГОСТ 12,1.016-79 "ССВГ.Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ” и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательны?,-л при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И .Муравьева, Г. А. Дьякова, К.М.Грачева,

В.Г.Овечкин.

Настоящие методические указания разрешается размножить в необходимом количестве экземпляров.

139

{8. Методические указания по газохрокатографическому измерении

концентраций L-сорбозы в воздухе рабочей зоны ....... 86

19.    Методические указания по фотометрическому измерении конъентра-

ций сульфазина, сульфадиазина серебра, уросульфана в воздухе рабочей зоны........................92

20.    Методические указания по спектрофотометрическому измерении

концентраций сульфантрола    в    воздухе    рабочей    зоны. ...... 97

21.    Методические указания по газохроиатографическому и хромато

графическому из мерен ив концентраций 1,2,4-триазола в воздухе рабочей зоны .......................101

22.    Методические указания по газохроматографическоиу измеренив

концентраций триятилфосфата    в    воздухе    рабочей    зоны .....ПО

23.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций 1-хлор-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны..........................И5

24.    Методические указания по газохроиатографическому измерению кониентрапкй I -С Ч-хл орф ен оке и) -3,3 -д ш е т ил бу тано на -2 и 1-хлор-

С4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны.120

25.    Методические указания по фотометрическому изиерен;ш концентрации цианамида кальция в воздухе рабочей зоны . . » •

Приложение .........................

Приложение 2........................

Приаогение .........................^

Т35

Приложение 4.................... • • • *

Указатель определяемых .....................*    ^

Г -    ^от-    п. л.^АГэак.

Тидоррафпя Министерства здравоохранения СССР

TCI

7TB2PFIAI)

Заместитель Главного госуларст-

•'^внкогу^лакк’Г'уГ'Кого грача ООП?

А.И.Зайченко

» И" декабря    1987г.

^е__Д4£Х=а2

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАЯИЧЕСКОИУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЯ 1,2,4-ТРИАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНУ

"| 'I

НС. сн

1,2,4-триазол - кристаллическое вецестЕО белого света, ? *

пл

■ 120°С. Хорошо растЕории в воде, этаноле. Плохо растворим в эфире, в бензоле. Нерастворим в гексане, хлороформе, К-гептане. В воздухе присутствует в виде аэрозоля.

1,2,А-триазол откосится к умеренно-раздражасщкм вецестЕам. ОБУВ - 5 иг/и³.

Метод 1.Газохроиатографическое измерение концентрации 1,2,4-триазола.

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии q пркменениеи термоионкого детектора. Отбор проб проводится концентрированней на Фильтры А1А-ВП-20.

Нижний предел измерения в хроматографируемой обьеые О,Г миг.

102

Никни? пт. е дел измерения в Еоздухе * 2,5 и г/м³ (при отборе.

ШО л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от2р до 20 мг/и³.

Измерения не мешает 4-аиино-1,2,'»-триазол; 1-С1-(4 хлорФено-хе и ) -3,3 -д им е т кл бу та н о н -2, 1-(4хлорфе нокси)-3,3 -дии е т ил б утан он -2; мюаколик; моно- и дихлорпкиаколин.

Суимарная погрешность не пяеьншает - 20£.

Время ЕЫполкен;.я измерения (Еклечая отбор проб) около 40 мин.

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

Хронатограф "Цвет-164" или аналогичный прибор с териоионныи детектором.

Колонка стекляная длиной I и и внутренним диаиетрок 3,5 ми. Аспирационное устройство.

Колби мерные, ГОСТ 1770-74, еиестииостьо 100 мд.

Пипетки. ГОСТ 20292-74, Еиестииостьо Ю, 5, 2 ж X ид. Зильтродергдтелн.

Пробирки с пришлифованными пробками, Еиестииостьо Ю мл,

ГОСТ 10515-75.

Ыикровяриц ЫШ-10, ГОСТ 8043-74.

Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Водоструйный насос.

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, НАТЕР ПАЛЫ РтитоеыЯ спирт-ректификат, ГОСТ 13300-72, хч.

Твердый носитель: инертон 2иреЧ. фракция 0,16-0,20 мм. Яеддая фаза ОТ -

юз

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74 и? баллона о редуктором.

Водород, ГОСТ 3022-70 из баллона с редуктором.

Воздух из баллона или нагнетаеыкй компрессором.

Фильтры А5А-ВП-20.

Стандартный раствор триазола Нс концентрацией I мг/мл готовят растворением навески 0,100 г в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение двух месяпев.

Стандартный раствор 12с концентрацией 400 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора Я I этанолом. Раствор устойчив в течение одного месяда.

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 100 л воздуха.

Срок хранения проб 5 дней при +4°С.

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕН®

Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума (с помощью водоструйного насоса). Колонку помещают в термостат хроматографа и^не подсоединяя к детектору^ кондиционируют при скорости газа-носителя 30 ил/мкн и теипературе термостата колонок 170°С в течение 12 часоЕ. После завершения кондиционирования, колонку подсоединяют к детектору и общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочные растгорн с содержанием определяемого Еещества от ЮО до 400 мкг/мл го то е ят соответствующим разбавлением стандартного раствора I 2 растворителей. Растьорн устойчивы в течение 7 дней при теипературе

104

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 20

Таблица 20

Номер '.Стандартны?, раствор * 2!2тилоеый 'Концентрация, стандарта!_(400 мкг/ил),_мл___|спи]1тАмл _!__икг/ил___

I 0 0 0 2 2.5 7,5 100 3 3,75 6,25 150 4 5 5 200 5 6,25 3,75 250 6 7,5 2.5 300 7 8,75 1,25 350 8 10 0 400

Для количественного определения используют иетод абсолютной калибровки. В испаритель хроиатографа через самоуплотняющуюся яенбрану геодят по I икл каждого из градуировочных растворов, что соответствует 0,1; 0,15; 0,2; 0,25; 0,3; 0,35; 0,4 икг. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (имЪ от количества вещества (икг). Построение графика проводят из 5 параллельных опредслениг для каждой запшентрации.

Условия хроматографирования градуировочных

спесей и анализируемых проб Температура термостата колонок	145 °С
Температура испарителя	200°С
Теипература териостата детектора	2СО°С
Скорость потока газа-носителя	30 мл/иин
Скорость потока водорода	30 и л/мян
Скорееть потока воздуха	300 мл/мйв
Скорость движения диаграмной ленты	240 мм/час
Время удерживания 1,2,4-триазола	38 сек.

T05

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ При определении содержания аэрозоля 1,2,^-тр^зола фильтр с отобранной пробой переносят в стаканчик и смывают этиловы*. спиртом по 5 ил дважды при помешивании стеклянной палочкой. Фильтр отжимает и удаляют. Экстракт переносят в мерную пробирку, упаривают до обьеиа 2,5 ил и хроматографируют вводя в испарктад* хроматографа с помощью микрошприца I мил. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ Концентрацию 1,2,4-триазола в мг/н³ (С) вычисляют по фор

муле:

_в Л1Л-б * V

а - количество 1,2,4-тршзола, найденное в анализируеиои растворе по градуировочноиу графику, икг; в - общий объем раствора пробы, мл; б - объем пробы, Езятай для анализа, мл;

V- объем воздуха отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. приложение I).

Метод Б. Измерение концентрации 1,2,4-триазола методом тонкослойной хроматографии ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА Метод основан на хроматографическом гыделении триазола в Тонком слое силикагеля на пластинках "Сидуфол" с последующим проявлением хроматограмм раствором бром фенолового синего в азотнокислом серебре.

106

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр АФА-ВП-20. НитикЯ предел измерения триазола 2 мкг в анализируемом объеме* Нижний предел измерения вещества в воздухе 2,5 мг/м³ при отборе W л.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/м³. Узмеренио не иешают пинаколин; моно-, дихлорпинаколин; 4 ами-мо-1,2,4-триазол; I-(4хлорфенокси)-3,3диметилбутанон-2, КЯ-(«хлорфенокси)-3,Здиметилбутанов*2.

Суммарная погрешность не превышает * 2556.

Время выполнения измерения (включая отбор проб) около 30 мин.

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА Аспирационное устройство*

Фильтродерхатели.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.

Роторный испаритель ИР-И, ТУ 25-11-917-7%.

Пульверизаторы стеклянные*

Колба грушевидная, ГОСТ 10394-72, вместимостью ЮО мл.

II икропипеткиг, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 ил.

Рприда медицинские, вместимостью 1мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью ЮО мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-75, вместимостью I; 5 я 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками,

ГОСТ 10515-75, вместимостью 30 мл.

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ Спирт этиловый, ГОСТ 18300-72, ХЧ.

Аиетон, ГОСТ 2603-79, ХЧ.

107

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-67, хч.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-75»

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда, 0,55? водио-адф* тоновый раствор (I часть воды и 3 части ацетона).

Подвижная фаза: метанол-ацетон (2:1).

Проявляющий реактив: 0,05 г бромфенолового синего растворяет в мерной колбе вместимости) 100 ил в I ил ацетона и доеодят раствор до метки раствором азотнокислого серебра. Хранят в темном месте до 30 дней.

Пластинки для тонкослойной хроматографии типа "Силуфол" (ЧССР)

Фильтры АФА-ВП*20.

Стандартный раствор £ I триазола с концентрацией вещества I мг/мл готовят растворением 100 иг триазола в ЮО мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение 2 месяцев.

Стандартный раствор £ 2 с концентрацией триазола 200 мкг/ил готовят соответствующий разбавлением этиловым спиртом исходного стандартного раствора f I.

ОТБОР ПРОБУ ВОЗДУХА Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирирувт через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 5 дней.

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ Фияыр с отобранной пробой переносят в неболыаой стакан, промывает трижды этиловым спиртом, экстракты сливает в грушевидную колбу, растворитель отгоняет до объема 2-3 мл. Раствор коли-