Ииивмерство здравоохранения СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЭИЕРЕЯИО КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

22/1

Москва - 1988

Прилохенке 3

ПЕРЕЧЕНЬ учреждений, представившихнЧетодические указания по измерение кониентраиий вредннх веществ в воз духе.”

** ■ П/П! ; Наименование вещества •Учреждения, представив-!шис Методические указания I ! ! _ _2_ ! 3 I аиенафтен НИОПИЕ,Донецкий мединститут 2 3,3-диметклбутанон-^ (пинаколин) НИИ химии АН УзССР 3 дисульфан НИИ лексредств 4 I, I-д и( 4-х лорфе кокс и)-3,3-д ш е т илбу-танон-2 НИИ хшии АН УзССР 5 изобутиронитрил Волгоградская обл.С5С 6 3-изоиианотолуол Горьковский НИИ ГТиПЗ 7 красители активние хлортриазиновые НИОПИЕ 8 красители винилсульфоновые НИОПИЕ 9 красители дисперскче автрахиноновые НИОПИЕ 10 красители триарилметановыв НИОПИЕ II красители фталоцианииовые НИОПИЕ 12 крезидин НИОПИЕ 13 натрия гидрокарбонат Донецкий НИИ ГТиПЗ 14 натрий монохлоруксусвый Уфимский НИИ ГТиПЗ 15 натрисгая соль полифталоцианина кобаль та - Уфимский НИИ ГТиПЗ 16 рибофлавин НЩ яекередетв 17 L -сорбоза НИИ ГТиПЗ АМН СССР IB сульфазин, сульфадиазин серебра,уро-сульфан НИИ лексредств 19 сульфантрол НИИ лексредств 20 I,2,4-триазол НИИ хииии АН УзССР 21 триэтилфосфат Львовский мединститут

134

_i_«__________г__________i____з_____

22    1-хлор-3,3-дииетилбутанон-г    НИИ хшии АН УзССР

23    1,4-хлорфенокси-СЗ,Э-диметилбутанон-г) НИ1Т хкдии АН УзССР

2* 1-хлор(4-хлорфенокси)-3,3-дииетил-    НИИ хинин АН УзССР

бутанон-2

25 иианаиид кальция    Армянский    НИИ    ГТиИЗ

135

Приложен*»* Ч

Пеиества, определяемые по ранее утвержденный и опубликованный Методический указаниям

__Наииеновакке ведеств ______ 1,1,5 -тр иг идропсрТ то ран илакрилат I,1-д игидроперфтораиилакрилат 1,1,7 -тригидроперфторгептилакрилат I, I -д иг идр one р: торге п тклакр плат

I Методические. Указ апид___ !!У на фотометрическое определение -фтоеорганич еских соединений в воздухе, M..I99I.C.I87 (переизданный сборник МУ.вып. 1-5; коэффициент пересчета с фтора 1,88 коэффициент пересчета с фтора коэффициент пересчета с фтора 1,69 коэффициент пересчета с фтора

---

136

Указатель определяемых веществ

Аиенафтен 3 Гидрокарбонат натрия 7 3,3-дшетилбутанон-2 12

6,7-дшет нл-9-( Д-1 -рибмтил)изоа лл оксазин (рибофлавин) 16 Дисульфан 22

Х,1-ди(^-хлорфенокси)-3,3-д1ыетилбутанон-2(дихлорфеиокеипикаколин)2б взобутиронитрил ЗТ

Э-изоииакотолуол (и-толилизоииаиат) 35 Храсители: активные винилсульфоновые Ms

активный красно-фиолетовый 2КТ ММ активные хлортиазивовые 65 дисперсные антрахиноновые МО дисперсный прочный келтый 2Х ММ основные триарилиетановые 5М фталоцианиновые 60 Хрезидин ТО

Яовохлоруксусный натрий 76 Натриевая соль пол^талоцианина кобальта 81 L -сорбоза. 86 Цукьфадиаэин серебра 92 Суяьфазин 92 Сульфантрол 97 1,2,^-триазол 101 Тризтилфосфат ПО Тросульфан 92

1-*яор-3,3“Дииетилбутанон-2 1C 1-С«-хлорфенокси)-3,3-диыетилбутакон-^ 120 1-хлор-(4-хлорфе нокс и) -3,3 -д «ы е тилбутанон-2 120 фввакяд кальция J26

m

СОДЕРДАН ИЕ

стр.

1.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентраций аценафтена в воздухе рабочей зони.....3

2.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентраций гидрокарбоната натрия в воздухе рабочей зонн. .........................7

I. ?!етодические указания по фотометрическому измерению концентраций Э.Э-дииетилбутанона-2 в воздухе рабочей

зон»..........................12

4. Методические указания по флуорииетрическому измерению концентрации 6,7-дим етил-9-(Д-1-рпбитил)изоаллоксази-

на (рибофлавина) в воздухе рабочей зовы........Х8

$. Методические указапия по спектрофотометрическоиу из

мерена: ронзеятрапп* дисульфана в воздухе рабочей зоны. 22

6.    Методические указания по газохроматографичесхому из меренге концентрами* 1,1-дк(^-хларфенокси)-3,3-дш<*тклбу-танона-гСдихлор-’еноксипинаколика) в роздухр рабочей зонн.26

7.    Методические указания по гаэохтчматографическоиу измерению концентраций изобутирояитрила в воздухе рабочей зонн. 31

8.    Методические указания по фотометрическому измерен газ кон

центраций 3-изо'.'иаиотолулла (и-толюпзопианзта) в воздухе рабочей гонк ....................35

S. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций дисперсннх антрахиноновнх красителе! в воздухе рабочей зона................-    *0

138

10. Методические указания по фотометрическому измерен™ концентраций красителей активного красно-фиолетового 2КТ и дисперсного прочного желтого 2К при сониестном присутствии в воздухе рабочей зоны................44

II* Методические указания по фотометрическому измерению концентраций винилсульфоиоЕЫХ активных красителей: бордо 4 GT, желтого 2 КТ, алого 4 IT, желтого светопрочного 2 КТ, красно-фиолетового 2 КТ, красно-коричневого 2 КТ в воздухе

рабочей зоны ....................... 48

12. Методические указания по сяектрофотометричсскому измерению концентраций основных тртрилметацовнх красителей (основного фиолетового К, основного синего К, основного, ярко-зеленого сульфата, озимого ярко-зеленого оксалата)

в воздухе рабочей зоны .................. 54

D. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций водорастворимых фталоцианиновых красителей в

воздухе рабочей зовы ..... ......... .....60

14. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций активных хлорфеазивовых красителей в воздухе рабочей зоны .......... ............. 65

15. Методические указания по газохроматографическоиу измерение концентрации крезидина в воздухе рабочей зоны. . . . . 7о К. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации монохлоруксусного натрия в воздухе рабочей зоны. 76 17. Методические указания по спектрофотометрическшу измерению концентраций натриевой соли полифталоцианина кобальта в воздухе рабочей зоны...................81

139

{8. Методические указания по газохрокатографическому измерении

концентраций L-сорбозы в воздухе рабочей зоны ....... 86

19.    Методические указания по фотометрическому измерении конъентра-

ций сульфазина, сульфадиазина серебра, уросульфана в воздухе рабочей зоны........................92

20.    Методические указания по спектрофотометрическому измерении

концентраций сульфантрола    в    воздухе    рабочей    зоны. ...... 97

21.    Методические указания по газохроиатографическому и хромато

графическому из мерен ив концентраций 1,2,4-триазола в воздухе рабочей зоны .......................101

22.    Методические указания по газохроматографическоиу измеренив

концентраций триятилфосфата    в    воздухе    рабочей    зоны .....ПО

23.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций 1-хлор-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны..........................И5

24.    Методические указания по газохроиатографическому измерению кониентрапкй I -С Ч-хл орф ен оке и) -3,3 -д ш е т ил бу тано на -2 и 1-хлор-

С4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны.120

25.    Методические указания по фотометрическому изиерен;ш концентрации цианамида кальция в воздухе рабочей зоны . . » •

Приложение .........................

Приложение 2........................

Приаогение .........................^

Т35

Приложение 4.................... • • • *

Указатель определяемых .....................*    ^

Г -    ^от-    п. л.^АГэак.

Тидоррафпя Министерства здравоохранения СССР

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических смвций и санитарных лабораторий на промышленных предприятиях при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабо-чй зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства адравоохран ения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия Фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно-допустимым концентрациям (1Щ}-санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедрения санитарно-гигие-нических мероприятии, установления необходимости использования средств индивидуально защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный шпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12,1,005-76 "ССБТ.Воздух рабочей зош. Общие санитарно-гигиенические требования” и ГОСТ 12,1.016-79 "ССВГ.Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ” и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательны?,-л при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И .Муравьева, Г. А. Дьякова, К.М.Грачева,

В.Г.Овечкин.

Настоящие методические указания разрешается размножить в необходимом количестве экземпляров.

71

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОЛА Метод основав на использовании газожидкостной хроматаграФии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на фильтре.

Низшие предел измерения в хроматографируемом, объеме пробы 0,005 мкг.

Низший предел измерения в воздухе I мг/м³ (при отборе 7,5 л воздуха).

Лиапззон измеряемых в воздухе концентраций от I до 20 мг/м³. Измерение но мешает исходные и побочные продукты синтеза 1-ме-тил-3-амино-*»-иетоксибензола.

Суммарная погрешность не превышает - 12,4^.

Время выполнения измерения (вклечая отбор проб) около 30 мин.

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА Хроматограф газовый с детекторои ионизации в пламени.

Колонки хроматографические стеклянные U-образкые длиной 1,2л и внутренним диаметром 3 им.

Никрошприк ПШ-ТО11.

Аспирационное устройство.

Фильтры АВА-ВП-Ю, ТУ 95-7*»3-Я0.

Фильтродерттели, ТУ 95-7W-80.

Секундомер, ГОСТ 5072-72.

Посуда стеклянная лабораторная, ГОСТ 1770-7*».

Пипетки, ГОСТ 20282-7*», виестимостьс 10 мл с ценой деления 0,1м Рсксч стеклянные, ГОСТ 7182-5*».

Термометры лабораторные, ГОСТ 2823-73Е, с диапазоном измерения >30 г- +*Ю°С; С ь Ю0°С; 0 t- 200°С.

72

РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Крезкдин (1-иетил-3-амино-4-иетокснбеизол), хроматографически чистый, подучен еозгонкой при тг-ыпературе выше 2Э5°С (Т_ПЛ*52°С).

Вода дистиллкрованная, ГОСТ 6709-72,

Аммиак водный, ГОСТ 9-77.

Составной растворитель - дистиллированная вода - аммиак водный (в соотношении 2:1, объеиннх).

Кислота серная,"хч", ГОСТ 4204-77, 20-ЗОЯ-ныЙ водный раствор (концентраиия проверяется титрованием VаОН по метилоранжу).

Гидроокись калия, чда (таблетированный), ЧССР, 10^-ный еодный раствор, концентрация проверяется титрованием HCI по фенолфталеину.

Азот (газ-носитель), ГОСТ 9293-74.

Водород, ГОСТ 3022-80.

Воздух схатий для питания приборов, ГОСТ 11882-73.

Насадка хроматографической колонки - хроматон /A-AW-Д-ICS (Фракция 0,125-0,160 ми) с 5£ карбовакса - 203, ЧОСР.

Стандартный раствор с концентрацией 50,0 мкг/мл готовят взятием точной навески крезидина и растворением в составном растворите®. Стандартный раствор устойчив в течение 3 суток при хранении в темн см месте при температуре 20°С.

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

Воздух с объемной скоростью 5 л/мин аспирируюг через систему, состоящу® из двух последовательно соединенных фильтров АФА-ВП-ГО, укрепленных в фильтродержателе. Перед отбором пробы воздуха фильтры в течение 3-5 минут выдерживают в 20-30£-ной серноа кислоте и затеи пккиетоц осторожно закрепляет г фильтродержателе.

Для определения содержания крезидкна на уровне 1/2 ПДК необходимо отобрать 7,5 литров воздуха.

п

Зильтры с отобранными пробами помещает в боксы, ъ которых ои. могут храниться не более трех часов.

ПОДГОТОВКА К ОЕРЕНРШ

На готовый сорбент - хроматон N-kVl-JHVS (ftpакция 0,125-0,160 мм) с кат;бовакса-20М - наносят гидроокись калия в количестве & от веса сорбента, следующие образом: 50 г сорбента помещает в стакан, приливает 9,3 мл десятипроцентного растьора гидроксила калия и дистиллированную воду таким образом, чтобы сорбент был полностьо покрыт раствором. Воду упаривают при температуре Ю0°С, непрерывно помешивая содержимое стакана, а затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение четырех часов.

Хроматографическую колонку заполняют насадкой и, не подключая к детектору, кондиционируют в течение 24 часог, продувая газом-ео-ситеяен при медленной подъеме температуры до 170°С в течение 2,5 часов.

При температуре 170°С насадку выдергивает до стабилизации нулевой линии прибора при максимальной чувствительности. Общую подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией прибор.

Градуировочные растворы с содержанием от 2,5 до 50 мкг/мл кре-зидина тотоеят соответствующим разбавлением стандартного растьора составным рсстЕоритслем. Гравировочные растгоры готовят согласно таблиое.Т5 .

_____Икала град^и£овочных_растворов____Таблипа_15_____

Номер Стандартный p-о, '.Составной    !Концентрация,

с тандагта J. кон цент. 5Смкг/мл^мл! растворит. ,_ил! _ мкг/мл_______

74

Градуировсчн¹⁾? раствору устойчивы в течение суток при крашении е темной месте при температуре 20°С.

Градуировочный раствор объемом 2 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят градуировочной график зависимости площади хроматографического пика (мм^) от количества компонента (мкг). Построение градуирогочной кривой необходимо проводить не менее чем по шести точкам, проводя шесть параллельных из-, «зрений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб Температура термостата колонок Температура детектора Температура испарителя Скорость потока газа-носителя (азот)

Скорость потока водорода Скорость потока воздуха Скорость дюгрэнной ленты Обьем еводимой пробы Бремя удерживания крезидина

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ В бвхсы с отобранными пробами приливают 2 мл дистиллированной воды и I мл водного аммиака. Содержимое бокса оставляют на IO-I5 цин., периодически помешивая стеклянной палочкой. Степень извлечения крезидина - 99,4%. Пробу полученного раствора объемом 2 мкл еводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого крезидина.

75

расчет коиаитмшш

Кок иен тр а ] но I-иетил-Э -ан к но -Ч -и ет оке ибе нз о л .1 ( кр ез кг :-ч a J вычисляет по формуле СС, мг/и³):

где: а - количество крезидина в анализируемой объеме поглотительного раствора, найденное по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем поглотительного раствора, мл;

б - объем поглотительного раствора, отобранного для анализа, ил;

У - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям Сом.Приложение I)..

131

ПРИЛОЖИВ I Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (теипература 20°С, давление 760 мм рт.ст..) проводят по следуорей форлуле:

ЛГ- (273*20)- р V " С 273 * tTJ * /0X33    •    ^r*^e

У1 - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа <101,33 кПа « 760 мм рт.ст.);

- температура воздуха в месте отбора пробы,

Для удобства расчета У следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлен® 760 мм рт.ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.