Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

27 страниц

Купить МУ 4383-87 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

 Скачать PDF

Оглавление

Краткая характеристика препарата

Принцип метода

Метрологическая характеристика метода

Реактивы и материалы

Приборы и посуда

Подготовка к определению

Хранение проб почвы

Ход анализа

Обработка результатов анализа

Требования безопасности

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27

СПРАВОЧНИК

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X

“Г”

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

§

Ж

а

и

ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

ТЪм 1

ф

МОСКВА.

1992

«КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Глава 7. АРИЛОКСИАЛКАНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

Утверждено 08.06.87 N? 4383 - 87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2,4-Д И АМИННОЙ СОЛИ 2,4-Д В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ *

Краткая характеристика препарата. Брутто формула 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты С10Н,8ОзС12М. Молекулярная масса 266,1. Общепринятое название - аминная соль 2.4-Д, 2,4-ДА, 2,4-ДМА. Бесцветное гигроскопическое кристаллическое вещество, т. пл. 85-87 °С. Растворимость в воде при 20 °С 200 г/л. Хорошо растворима в этаноле, метаноле, практически нерастворима в углеводородах. Применяется в качестве гербицида для уничтожения сорняков в посевах зерновых культур, кукурузы, многолетних злаковых трав, а также для уничтожения нежелательной древесной поросли.

2,4-Дихлорфсноксиуксусная кислота (2,4-Д) в виде солей и эфиров используется в качестве гербицида. ПДК в почве: аминная соль

2,4-Д - 25 мг/кг, 2,4-Д - 0,1 мг/кг.

Принцип метода. Метод основан на экстракции и одновременном гидролизе 2,4-ДА до свободной фсноксикислоты 2,4-Д 1 н. раствором серной кислоты при одновременном перераспределении 2,4-Д в диэти-ловый эфир, последующем перераспределении 2,4-Д в 1 н. раствор едкого натра, очистке последнего хлороформом, перераспределении 2,4-Д в кислый раствор и экстракции последнего диэтиловым эфиром, концентрировании экстракта и этерификации сухого остатка с помощью этилового и (или) бутилового спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты. Количество этилового и бутилового эфиров 2,4-Д определяется методом газожидкостной хроматографии с использованием ДЭЗ.

Метрологическая характеристика метода. Предел обнаружения 0,0001-0,0002 мкг, предел определения в почве 0,01-0,02 мг/кг. Доверительный интервал определения 2,4-Д в почве составляет 90 ± 15% при концентрациях 10—100 мг/кг и 85 ♦ 20% при концентрациях 0,1-10 мг/кг, р - 0,95, п - 4 и описанных хроматографических условиях с использованием фазы SE-30.

Определению не мешают гербициды ряда карбоновых и фсноксиук-сусных кислот (далапон, 2М-4Х, трихлорацетат натрия).

При использовании неполярной фазы SE-30 время удерживания этилового эфира 2,4-Д совпадает со временем удерживания а-ГХЦГ, однако

♦Разработаны Э. И. Бабкиной, Л. Б. Алексеевой, Ж. Н. Трублае-вич, Г. А. Борисовой (ИЭМ НПО «Тайфун»), II. П. Фрей (Калужская областная проектно-изыскательская станция химизации сельского хозяйства).

339

в процессе экстракции гербицидов и последующей очистки экстрактов изомеры ГХЦГ не переходят в эфирный экстракт и не мешают определению 2,4-Д. Время удерживания бутилового эфира 2,4-Д совпадает со временем удерживания 2,4/-ДДЭ, однако также в процессе экстракции и очистки экстрактов 2,4/-ДДЭ не переходит в эфирный экстракт, поэтому не мешает определению 2,4-Д.

Анализ 2,4-Д в виде двух различных эфиров - этилового и бутилового - обусловлен тем, что среди природных соединений почвы, воды и других объектов встречаются соединения, имеющие время удерживания, совпадающее со временем удерживания одного из этих эфиров.

Реактивы и материалы. Азот особой чистоты. Ацетон ч. или чщ.а. Эфир диотиловый (серный) медицинский, перегнанный. Серная кислота х.ч., концентрированная, 1 н. раствор. Гидроксид натрия (едкий натр) ч., 1 н. раствор. Хлороформ перегнанный. Этиловый спирт ректиф., перегнанный. Сульфат натрия безводный чл.а. 10%-ный раствор. Спирт бутиловый чда., перегнанный. Хлорид кальция ч., прокаленный. Вата обезжиренная, промытая эфиром и гексаном. Наполнители хроматографической колонки: хроматон N-AW-DMCS (0,125-0,160 или 0,160-0,200 мм) или N-AW-HMDS, пропитанный неподвижной фазой SE-30 (5%) или альтернативной фазой ХЕ-60 (5%), 2,4-дихлорфсноксиуксусной кислоты х.ч. или чистоты не менее 95%.

Приборы и посула. Газовые хроматографы «Цвет», «Газохром», ЛХМ-80 или другие с ДЭЗ, ДПР. Колонки стеклянные длиной 1 и 1,5 м, внутренним диаметром 3 мм. Микрошприцы на 1 или 10 мкл. Термометр (0-100 °С). Колбы: плоскодонные конические на 250 мл с притертыми пробками или резиновыми, обернутыми в фольгу: мерные на 25; 50 и 100 мл. Делительные воронки на 25; 30 и 250 мл. Мерные цилиндры вместимостью 50 и 100 мл. Пробирки градуированные с притертыми пробками на 10 и 20 мл. Воронки химические диаметром 4 и 7-12 см. Микропипетки на 0,2; 1; 2 и 5 мл. Ротационный испаритель. Центрифуга. Аппарат для встряхивания. Сушильный шкаф. Весы аналитические. Плитка атсктричсская с закрытой спиралью на 800 Вт. Баня водяная.

Подготовка к определению. Приготовление растворов 2,4-Д. Для приготовления раствора А 2,4-Д (1-10 мг/мл) в стаканчике или бюксе взвешивают 0,1-1,0 г 2,4-Д с точностью ±0,0002 г. Содержимое стаканчика или бюкса с помощью 10-20 мл ацетона переносят в мерную колбу на 100 мл, доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают и закрывают. Раствор хранят в течение полугола в холодильнике.

Для приготовления раствора Б 2,4-Д (10-100, 1-10 или 4-40, 0,4-4,0 мкг/мл) из мерной колбы с раствором А отбирают 0,2-1,0 мл и переносят в градуированную пробирку на 20 мл или мерную колбу на 25 или 50 мл, добавляют необходимое количество ацетона, тщательно перемешивают и закрывают. Хранят в холодильнике нс более месяца.

Приготовление стандартных (градуировочных) растворов этилового и бутилового эфиров 2,4-Д. В навески почвы (3 навески по 20 г), помещенные в бюксы, вносят по 4 мл дистиллированной воды. Бюксы закрывают и оставляют на 20-28 ч, после чего в каждый бюкс вносят с помощью пипетки по 0,4 мл ацетонового раствора 2,4-Д соответствующей концентрации так, чтобы в каждые серии навесок было внесено,

340

например, по 200, 20 и 2 мкг 2,4-Д. Содержимое бюксов перемешивают стеклянной палочкой в течение 2-3 мин, закрывают и оставляют на 20-28 ч. На следующий день бюксы открывают и оставляют открытыми вдали от солнечных лучей и вентиляционных устройств до воздушносухого состояния навески почвы (2-3 сут). После этого бюксы закрывают и навеску выдерживают в темном месте не менее недели (но нс более 2 недель), затем комочки почвы раздавливают и извлекают 2,4-Д, очищают экстракты, концентрируют их и проводят этерификацию.

Объединенные гексановые экстракты этилового или (и) бутилового эфира 2,4-Д, полученные после извлечения 2,4-Д из соответствующих навесок почвы и последующей этерификации, используют в качестве градуировочных (стандартных или эталонных) растворов при определении ГЖХ. При анализе исследуемой пробы используют градуировочный раствор от той серии навесок, в которых концентрация 2,4-Д близка к концентрации 2,4-Д в исследуемой пробе, которую предварительно оценивают с помощью любого градуировочного рабочего раствора этилового или бутилового эфира 2,4-Д.

Перед ГЖХ, в день хроматографирования, из градуировочных растворов отбирают по 2-3 мл и очищают концентрированной серной кислотой, добавляя се по 0,5-0,8 мл так, как описано на с. 342.

Градуировочные растворы, нс очищенные серной кислотой, хранят не более 2 мсс в холодильнике. Градуировочные растворы, очищенные серной кислотой, хранению не подлежат.

При использовании в качестве эталонного эфира 2,4-Д, полученного после этерификации 2,4-Д, внесенной в образцы почвы, аналогичной исследуемой, стандартное отклонение среднего значения определения не превышает 25%.

Хранение проб почвы. Пробы почвы, содержащие 2,4-Д и ее производные, хранят в воздушно-сухом состоянии в упаковке, не содержащей пластмассы и полимерных материалов, не более 3 мес. В местах хранения полевых проб закладывают почвенные пробы сравнения (ПС почвы) с известным количеством аминной соли 2,4-Д или 2,4-Д. Коэффициент учета условий хранения проб (КУ) находят по формуле: КУ - Сх2, где Сх - содержание 2,4-Д или ее производного в ПС почв в день закладки полевых проб; С2 - содержание 2,4-Д или ее производного в ПС почвы в день начала анализа полевой пробы.

Ход анализа. Экстракция образцов почвы. Навеску воздушно-сухой почвы (20 г) помещают в коническую колбу на 250 мл, приливают 30 мл 1 н. раствора серной кислоты. Затем вносят 1 мл ацетона, тщательно перемешивают, закрывают колбу и оставляют на 1 ч. В течение этого времени се 2-3 раза энергично встряхивают вручную <1-2 мин). Затем добавляют 60 мл этилового эфира и устанавливают на аппарате для встряхивания на 30 мин, после чего содержимое переносят в центрифужные пробирки, центрифугируют • 3 мин при 2000 об/мин. Жидкую часть сливают в делительную воронку на 250 мл,

♦ При отсутствии центрифуги раствор можно профильтровать, поместив фильтр в химическую воронку; во время фильтрования воронку прикрывают фольгой для уменьшения испарения эфира.

341

а остаток из центрифужной пробирки переносят в исходную колбу с помощью 10 мл 1 и. раствора серной кислоты и 1 мл ацетона, энергично встряхивают вручную (1-2 мин), добавляют 20 мл эфира и встряхивают на аппарате 15 мин. Содержимое колб переносят в центрифужные пробирки, центрифугируют • (см. ранее) 3 мин при частоте оборотов 2000 об/мин. Жидкую часть сливают в делительную воронку к первой порции, остаток почвы удаляют.

Содержимое делительной воронки осторожно встряхивают 1-2 мин, содержимому дают отстояться 10-15 мин, водный слой отделяют и отбрасывают.

Очистка экстрактов. К эфирному экстракту в делительной воронке добавляют 25 мл 1 н. раствора гидроксида натрия и содержимое энергично встряхивают 1-2 мин. Эфирный стой отделяют и отбрасывают, а к водно-щеточному добавляют 20 мл хлороформа и энергично встряхивают в течение 1-2 мин, нижний хлороформный слой удаляют. К очищенному экстракту добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, встряхивают, оставляют на 10-15 мин, затем добавляют 30 мл эфира, энергично встряхивают 1-2 мин и оставляют до разделения слоев. Водный слой сливают в стаканчик или колбу. Нсразрушив-шуюся эмульсию оставляют в делительной воронке. Эфирный слой спивают через верх воронки, фильтруя через сульфат натрия (10-15 г), помещенный в химическую воронку с подложкой из обезжиренной ваты. Водный слой снова переносят в делительную воронку и экстрагируют 20 мл эфира, также отделяя эфирный слой и фильтруя его через ту же порцию сульфата натрия.

Этерификация. Осушенный эфирный экстракт концентрируют на ротационном испарителе до 2-3 мл. Этот остаток с помощью пипетки переносят в пробирку, колбу смывают 1-2 мл эфира и присоединяют к эфирному экстракту в пробирке. С помощью пипетки с грушей эфир в пробирке отдувают досуха, к сухому остатку добавляют сначала 1 мл спирта (этилового или бутилового), а затем 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Пробирку с реакционной смесью закрывают и помещают на кипящую водяную баню так, чтобы в кипящей воде находилась 1/2 часть пробирки, и нагревают при температуре около 100 °С в течение 20 мин. Затем содержимое пробирок доводят до комнатной температуры, во все пробирки добавляют по 4 мл гексана и энергично их встряхивают. Отделять гексановый слой можно или в делительной воронке на 25-30 мл, или с помощью микропипстки на 5 мл, или просто слить гексановый экстракт через край пробирки, оставляя нижний слой, который затем снова встряхивают с новой порцией гексана (4 мл). К объединенным гексановым экстрактам (8—9 мл) приливают по 5 мл 10%-ного раствора сульфата натрия и энергично встряхивают. Гексановый слой в делительной воронке отделяют от водного, сливают его в пробирку на 10 мл, фильтруя его через безводный сульфат натрия (3-5 г), помещенный в химическую воронку на подложку из обезжиренной ваты. Аликвоту 4 мкл из объема гексанового экстракта 3-5 мл

♦ При отсутствии центрифуги раствор можно профильтровать, поместив фильтр в химическую воронку; во время фильтрования воронку прикрывают фольгой для уменьшения испарения эфира.

вводят в хроматограф. В случае появления на хроматограмме пиков, время удерживания которых близко или совпадает с временем удержива-ния этилового или бутилового эфиров 2,4-Д (последнее - в случае приготовления градуировочных растворов), гексановый экстракт эфиров очищают серной кислотой. Для этого к гексановому экстракту, поме-щенному в делительную воронку, приливают 1-2 мл концентрированной серной кислоты и осторожно встряхивают. Через 10-15 мин слой кислоты отделяют, гексановый экстракт сливают в пробирку. Аликвоту 4 мкл из объема гексанового экстракта 3-5 мл вводят в хроматограф.

Этерификацию различными спиртами проводят двумя способами: либо экстракт делят на две части и каждую часть этерифицируют этиловым или бутиловым спиртом, либо этерифицируют экстракты, полученные из двух параллельных навесок почвы. В любом случае соответствующий спирт добавляют к сухому остатку после удаления из экстракта растворителя.

Если проведена очистка гексанового экстракта эфира 2,4-Д (этилового или бутилового), полученного из исследуемой палевой пробы, очистке должен быть подвергнут и соответствующий градуировочный раствор.

Условия хроматографирования. Хроматограф ЛХМ-80 или аналогичный прибор с ДЭЗ. Температура, °С: колонки - 180-190, испарителя - 200-225, детектора - 230-250. Скорость потока газа-носителя (азота) через колонку 60 мл/мин. Скорость протяжки ленты самописца 600 мм/ч. Стеклянная колонка длиной 1 м, диаметром 3 мм заполнена хроматоном N-AW-DMCS (0,125-0,160 мм) с неподвижной фазой SE-30 (5%). Линейность детектирования 0,1-3,0 нг (0,0001-0,003 мкг). Время удерживания этилового эфира 2,4-Д 1,6-2,2 мин; бутилового эфира 2,4-Д - 3,8-4,2 мин. В качестве альтернативной фазы используют фазу ХЕ-60 (5%). Однако эта фаза нсоптималь-на, так как нижний предел обнаружения составляет 0,2-0,3 нг. Эта фаза используется для качественного доказательства идентичности пиков.

Бутиловый эфир 2,4-Д, используемый в качестве гербицида и находящийся в пробе почвы, не переходит в эфирный, а затем в гексановый экстракты в процессе обработки пробы почвы.

Обработка результатов анализа. При наличии линейного диапазона детектирования (пропорциональной зависимости изменения высоты пика от изменения концентрации раствора) количественное определение

2,4-Д проводят методом соотношения со стандартом (графуировочным раствором) по высоте пика по формуле; при отсутствии линейности детектирования, т.с. пропорциональности, - с помощью графика зависимости концентрация - высота пика или метода соотношения со стандартом, учитывая поправочный множитель, определяемый ежедневно:

CHnpV (1,4)

X - - ,

HcS

где X - содержание пестицида, мг/кг, мкг/г; С - концентрация градуировочного раствора 2,4-Д, мкг/мл; Н„ и И„р - высота пика соответственно на хроматограмме градуировочного раствора и почвенного экстракта из исследуемой пробы, мм; V - объем гексанового экстракта

DDK 41.4

M54

УДК 631.58 (035)


Составители: М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Нови кова, Г. А. Хохолькова

Редакторы: А. А. Вел оу сова, Е. М. Козина


Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах М54 питания, кормах и внешней среде: Справочник. - Т. 1/Сост. Клисснко М. А., Калинина А. А., Новикова К. Ф. и др. - М.: Колос, 1992. - 567 с.: ил.


ISBN 5-10-002343-0


В первый том справочника включены официально утвержденные методики определения галогенсодержащих углеводородов; органических соединений фосфора и олова; аминов и солей четвертичных аммониевых оснований; кетонов, спиртов, нитрофенолов, простых эфиров; алифатических, алицикличсских, ароматических кислот и их производных; арилоксиалканкарбоновых кислот и их производных; производных карбаминовой, тно- и дитиокарбаминовой кислот; производных мочевины, тиомочевины и сернистой кислоты; пятичленных гетероциклических соединений.


4105020000-058


М


18-92


DDK 41.4


035(00-92


ISBN 5-10-002343-0 (т. 1) ISBN 5-10-002772-Х


© М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова, Г. А. Хохолько-ва, составление, 1992


СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м3 (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

следует использовать объекты:

типичные для анализируемых субстрат!

Семечковые фрукты

Яблоки

Косточковые плоды

Сливы, вишни, персики

Ягоды

Черная смородина

Мягкие плоды

Клубника

Капуста

Белокочанная капуста

Листовые овощи

Шпинат, салат

Корнеплоды

Морковь

Плодовые овощи

Томаты

Тыквенные

Огурцы

Бобовые

Горох

Зерновые

Пшеница, кукуруза

Кормовые растения

Фураж, кормовые концентраты

Продукты переработки

Жмыхи, шроты, фосфатидные

масличного сырья

концентраты, лузга

Растительные масла

Подсолнечное масло

Специальные культуры

Определяются в соответствии с областью применения

Продукты животного

Жир, печень, мышечная ткань (мясо).

происхождения

яйца, молоко

Почва

С большим и малым содержанием гумуса

Вода

Питьевая вода

Воздух

Воздух рабочей зоны и атмосферный


Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9