Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ И РЕКОМЕНДАЦИЙ

1 9 9 0 г.

"утвтда”

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А.И.ЗШШКО "8" июля 1337 г. M335-S7

МЕТОЙТЧЕСКЙЕ УКАЗАНИЯ ПО ОППдаЖШПО ЗТШ1ЕШ1СДИТИ0-КАРБЛМАТОВ (1ДШЕБ_?МА1ПВД^

И ПРОДУКТА ИХ ПРЕЕРАЩЕШ (ЭТЕ1ШШ(»Л0ЧЕВ1ФЫ) Б ВОДЕ И РАСТИТВЛШШ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ТОЖОСЛОЙНОЙ ХРа<1АТ01'РАФ1И

1.    Краткая характеристика препаратов приведена в таблице I.

2.    Методика определена:! этоленбисдитиокарбаматов и продукта их превращения (этилентиомочевяны)

В воде у растительном материале

2*1. Основные положения 2*1.1, Принцип метода Метод оонрван на хроматографировании исследуемых соединений в слое сорбента (силикагель) после извлечения органическим растворителем в виде комплексного соединений с ионами кобальта.

2Д.2* Метрологическая характеристика метода Диапазон определяемых концентраций 0,01-0,5 мг/кг (мг/д)

Препарат	: Объект • ♦	: Среднее значе :ние определения,^	Стандартное: Доверительный отклонение глнтервал среднего; п=±5#р= :0,95
Полякарба-	Вода	80	-3,5	80±4,5
цлн	Растения	70	±6,9	70±7,9
Нанеб	Вода	80	±5,0	60±5,8
	Растения	70	*6.5	VQi" ,8

: Тдд : Растворимость

Раствврим в разбавленной щелочи, дяме талформамидэ

плохо растворим в воДе,хорошо в аце тоне, хлороформе, а еще лучше в разбавленных щелочах

2.1.3.    Избирательность метода

Определения не мешают хяор^фосфорорганическпе, азотсодержащие пестициды.

2.3.    Реактивы, растворы, приборы 2.3.1. Реактивы, растворы

Хлороформ,хч.,ТУ-6-09-788-76 Гидрат окиси иатрня,1$£ водный раствор Сульфат натрия бвзюдннй,н,,Г0СТ 4IG6-76 Кобальт хлорпстый.хч. .ГОСТ 4525-77 Бензол,х.ч.,ГОСТ 5955-75 Диметилформамид,ч,,ГОСТ 20258-74 Серная кислота, чда. _t ГОСТ 4204-77 Иод,3-5$ водный раствор Анеюнитрил, ч., ТУ 6-09-3534-84 Иодид калия,яда. .ГОСТ 4232-74 Нитрат висмута основной, чца Пластинки "Оилуфол" (ЧССР)

Проявляющие реактивы: MX-3-5% водный раствор иода;

J& - реактив Драгевдорфа, Приготовление реактива: Основной

раотвор: А) 3,85 г основного нитрата висмута растворяют в 55 ил дистиллированной води и прибавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты. Б) 3 г иодвда калия растворяют в 20 мл дистиллированной воды. Раствори А и Б сливают вместе. Срок хранения до 6 мес в гемном месте.

Рабочий раствор для обработки пластинок, К 7 мл основа' го )аствора прибавляют 50 ил дистиллированной воды и 10 мл ледяной ксусно^ кислоты. Срок хранения в темном месте до ТО дней.

Стандартный раствор отилен-бяс-дитйокарбамата готовят в 1^-ном едком натре (100 мкг/мл). Очистку препаратов проводить нельзя в связи с нерастворимостью их в обычно применяемых органических растворителях* При взятии навесок для приготовления стандартов производят перерасчет на 10С#-ный препарат.

10 мл стандартного раствора препарата в I^-ном едком натре нейтрализуют раствором серной кислоты, переносят в делительную зоронку,прибавляют через сутки ОД мл 0,555-ного раствора хлористого кобальта и проводят экстракцию хлороформом или бензолом, дзаддп встряхивая по 10 млн с 10 мл растворителя в наядой порции. Растворитель сливают через слой безводного сульфата натрия#количественно переносят в прибор для отгонки растворителей и отгоняют до первонглального объема (10 мл). Полученный раствор наносят в качестве стандарта на пластинку. I шс раствора содержит 100 мкг/мл препарата.

Стандартный раствор этидентиомочевлны готовят в хлороформе (100 мкг/мл).

2.3.2. Прибора и посуда Посуда мерная по ГОСТ 1770-74 Колбы конические н/ш емкостью 250 мл Цилиндры мерные Воронки химические, L- 7-9 см

Приборы для отгонка растворителей (о конусообразными колбами, емкостью 25 мл)

Колбы мерные (ЗПДОО мл)

Пипетки (1,5,10 мл)

Млкрошшетки для яапосения стандартных растворов Пипетки капиллярные лля нанесения проб

Цамера для хроматографирования

Стеклянный пульверизатор для опрыскивания пластинок

Водяная баня

Аппарат для встряхивания

2.4.    Подготовка про<3 к анализу

Отбор проб производится в соответствии с "Унифиииповаиними правилами отбора проб", утвержденными Зам.Главного Государственного санитарного врана СССР .№2051-79.

Отобранные пробы хранят в холодильнике. Срок хранения 5-7 дней после отбора.

2.5.    Проведение определения этллен-бис-дитиокарбамат ,в

2.5Л. Экстракция

Вода. К 200 мл исследуемой воды в колбе с притертой проб» кой приливают 200 мл 2^-ного водного раствора едкого натра, встряхивают 3-5 мин и оставляют на 40 шн, периодически встряхивают. Мелочный раствор нейтрализуют (по индикаторной универсальной бумаге) прибавлением разбавленной серной кислоты (1:1 ) п переносят в делительную воронку. К нейтральному раствору через сутки прибавляют 0,5 шг 0,5$-ного раствора хлористого кобальта в диметилформамиде, Образовавшееся комплексное соединение экстрагируют двадды по 30 мд хлороформом. Объединяют хлороформный экстракт, сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют до объема О,2-0,3 мл. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку.

Растительной материал - (яблоки, капуста.картофел ),    50    г

пробы измельчают, помещают в коническую колбу на 250 мл, заливают 100 мл 0,2 н щелочи, экстрагируют в точение I часа, экстракцию повторяют 2 х 5Г мл. К объединенного экстракту прибавляют серную кислоту в соотношения 1:1 до pH 5,7 и оставляют

на I сутки. Затем к пробе прибавляют 0,5 мл хлористого кобальта в диметилформамяде, хорошо перемешивают. Экстрагируют комплексное соединение дважды по 30 мл хлороформа. Объединяют хлороформный слой, сушат безводным сульфатом натрия, упаривают до объема 0,2-0,3 мл. Далее проводят определение методом

тех.

2.5.2,    Проведение определения этилентиомочевииы

Вода. Из 200 мл исследуемой пробы экстрагируют препарат дважды по 40 мл хлороформом. Экстракты отделяют, объединяют, сушат безводным сульфатом натрия, упаривают хлороформ до 0,2-0,3 мл. Остаток количественно наносят на пластинку "еялуфол".

Растительный материал. К 25 г пробы приливают 50 мл хлоре форма, встряхивают 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Раствор фильтруют, сушат хлороформный экстракт безводным сульфатом натрия, уныривают до объема 0,2-0,3 мл. Далее проводят определение методом ТСХ.

2.5.2.    Определение методом ТСХ.

Пробу, сконцентрированную до объема 0,2-0,3 мл количественно наносят на хроматографическую шгастлкку па расстоянии 2 ом от края. Диаметр пятна до 1 см. Колбу смывают несколько раз хлороформом, который накосят в эту же точку. Рядом наносят 2,4,6,10 мкг стандартного раствора препарата. Пластинку первоначально хроматографируют в системе СС1^ - бутанол (100: 0,75). После испарения растворителя хроматографируют вторично в системе бензол-эпетонитрил (9:1), После высушивания на воздухе пластинку обрабатывают проявляющим реактивом.

При обработке пластинки раствором пода (реактив ЖЕ) походные вещества и этилеятиомочевияа проявляются в виде пятен белого цвета на синем фоне.

При обработке пластиной проявляющим реагентом №2 Э (реактив Драгендорфа) препараты проявляются в виде пятна кирпично-оранжевого цвета. Величина Щ. составляет; этилен-бис-дитиокарййматы-0,65; этилентиомочевина - 0,15.

2.5. Количественное определение.

Содержание а препарата в пробе вычисляют по формуле;

X = JL , _Где Р

X - содержание препарата в пробе, мг/кг (мл/л);

А - количеотво препарата, найденное путем сравнения размера и интенсивности пятен пробы и стандартного раствора,гл<г;

Р - навеска анализируемой цробы₍г (мл).

2.7. Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режина и личной гигиены при работе в лаборатории (отделениях, отделых) санэлидучреждений систем М3 СССР №2255-81 от 20,11.81 г. 3. Разработчики

Кяисенко М.А., Тивоненко В.А., Гиренко Д.Б., Морару Л.Е. (ЕНИГОтШ^Киев).

- Y9Y-