МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные технические условия, выпуск № 9)

Москва -1986 г.

здравоошшщ ссср

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЩДС ВЕЩЕСТВ В ВОЗДЛЕ РАБОЧЕЙ ЗСШ

(переработанные технические условия, выпуск Л 9)

Москва-1986г,

-Ясность растворов в кювете о толщиной сдоя 10 ым при длине волны

410 нм по сравнению о аналогично приготовленным контрольным раствором.

Количественное определение диметнлбензиламина проводят по градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов.

Таблица /3

Шкала стандартов

Номер стандарта Стандартный раствор с концентрацией 101ЛКГ/МЛ, мл Соляная кислота 0,01 н раствор, мл Ацетат- Бромфе-ный бу- половый ферный синий, раствор, мл мл Хлоро- Содержание форм , диметилбе-мл нзилашша, мкг 1 0 5,0 по 1мл по ПО D 2 од 4,9 во 0,5мл 5мл I 3 0,2 4.8 все во во 2 4 0,4 4.6 про все вое 4 5 0.6 4,4 бир про про 6 6 0,8 4,2 ки бир бир 8 7 1.0 4.0 ки ки 10

Концентрацию диметилбензкламина в мг/м³ воздуха (х) вычисляют по формуле:

X

^ - количество вещества, найденное по градуировочному графику,мнг; \f_t - объем пробы, нанесенный на пластинку, мл;

V - объем хлороформного экстракта, мд;

5 - объем пробы, взятый для фотшетрирования (в 0,01 н HCI), мд; в - объем смыва с пластинки 0,01 и HCI, мл;

\£₀- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный в стандартным условиям по формуле, л (см.приложение I).

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

Vi (273+20) • Р (273+ i ) • 101,33    *

\£ - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.); i - температура воздуха в месте отбора пробы, 0°,

Для удобства расчета V^q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коаффициент.

Приложение 2

К0Э1ФИЦИЕНТЫ для приведения объема воздуха к сгаядартннм условиям: температура +20°С и атмосферное давление 101,33 кПа

I	2	3	4	5	6	7
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	0,0022	1,0074
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9763	0,9816	0,9868
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9482	0,9542
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297

Продолжение приложения 2

8_9_10

1,0128 1,0183 1,0209 0,9989 1,0043 1,0069 0,9921 0,9974 1,0000 0,9853 0,9906 0,9932 0,9787 0,9839 0,9865 0,9721 0,9773 0,9799 0,9657 0,9708 0,9734 0,9594 0,9645 0,9670 0,9468 0,9519 0,9544 0,9347 0,9397 0,9421

1,0263 1,0316 1,0122 1,0175 1,0053 1,0105    ‘ 0,9985 1,0036    ^ 0,9917 0,9968 i 0,9851 0,9902 0,9785 0,9836 0,9723 0,9772 0,9595 0,9644 0,9471 0,9520

---

Приложение 3.

Перечень учреждений, представивших методические указания в данный сборник

•___' 1 *ta 1 » С Методические указания '.Учреждение, представив-!*ее методическое указание I ! 2 ! . з

I. Методические указания по газохроматографж- НИИ гигиены труда и ческому измерению концевтраций акрекса в профзаболеваний АМН воздухе рабочей зоны.    СССР г.Москва

2. Методические указания по хроматографичес- Московский ПИК гигиены кому измерении концентраций акролеина в ш.Ф.Ф.Эрисмава воздухе рабочей зоны.

3.    Методические указания по полярографичес- Харьковский ВИИ гигие-кому измерению жонпеитраций 1-амино- ж ны труда и профэабояе-1,2-дианиноаитрахиноиов в воздухе рабочей ваняй

зоны.    „

4.    Методические указания по полярографичес-коку измерению концентраций автрохииона в воздухе рабочей зоны.

5. Методические указания по полярографичес-кону изыеренкю концентраций 0-и л-ансзы-дина; бевзохинона; Ы. и ^-нафтслов; о^-яаф-тохинона; Л'-охсидифениламина; солянокислого п^Фенетидина; хлористого 5-этоксн-1,2-фенилентиазония в воздухе рабочей зовы.

6.    Методические указания по газохроматогра- Куйбывевская ЦНИИ га-Фичесхому изменим концентраций ацетона, зобезопасности дихлоркетава, трихлорэтилена, бензола в

воздухе.

7.    Методические указания по газохроиатогра-фнческоиу измерению ховцевтрацкй бензина, бензола, толуола, этилбензола, м-,п-;о-ксялолов, стирола, псевдокумола в воздухе.

~w-

Продолиение приложения 3

11_______2____________i

8.    Иетодические указания по газохроматографи-ческому измерение суммы концентрации 3,4

и 1,2 бензпирена в воздухе рабочей зоны,

9.    Методические указанна по газохроматографическому измереня> концентраций диметил-формаиида в воздухе рабочей зоны с применением для отбора пассивных дозиметров.

10.    иетодические указания по газохроматогра-фическоиу измерение концентраций винилхлорида в воздухе рабочей зоны*

11.    иетодические указания по газохроматогра-фическому измерение концентраций изопентана в воздухе рабочей зоны.

12.    Методические указания по измерение концентраций оксида в диоксида азота в воздухе рабочей зоны.

13.иетодические указания по полярографическому измерепио концентраций свинца в воздухе рабочей зовы и кронсодерхацей красочной пыли.

14.    иетодические указания по газохроматографическому измерение концентраций тетрафто-рэтонси-2,4-фенилеидкамина в воздухе рабочей зоны.

15.    Иетодические указании по газохроыатогра-фическому измерение концентраций хлораля в воздухе рабочей зовы.

16.    иетодические указания по гаэохроиатогра-Фичеокому измерение концентраций of-хлор-4-хлортолуола в воздухе рабочей зовы.

- 2'9 -

Продолжение приложения Э

.11________2__________1_____3_____

17.    Методические указания по газохроиатогра- НИИ FT и ПЗ АМН СССР фическому измерение концентраций этил- г.Москва

ацетата, бутилацетата и дииетилформами- Всесоозиый Центральна в воздухе.    ный НИИОТ г.Москва

18.    Методические указания по хроматографи- Ленинградский Всесо,-ческому измерение концентраций диметил- езный НШ охраны тру-беизвламина в воздухе рабочей зоны. да

19.    Методические указания по полЯрографиувс-    -"«*

кому измерение концентраций стирола в

воздухе.

20.    Методические указания по газохроматогра- Гипрояякель .

фическому измерение концентраций тетра-    г.Ленииград

карбонила никеля в воздухе рабочей зоны.

21.Ыеиоднческие указания по измерение кон- НИИ обсей н кокиува-центрацвя стирола в воздухе рабочей зо- льной гигиены ш.А.В. ны методом бумажной хроматографии.    Сысина АМН COOP

г.Москва

22.    Методические указания по измерение коя- НШ обсей к коммуна-

центрацкя алифатических спиртов группы дьноя гигиены ем.А.Н. Cj-Cjq в воздухе методом бумажной хро- Сыснна АМН СССР матографим.    г.Москва

23.    Методические указания по спектрофлуори- Свердловский НИИ гм-метрическому измерение концентраций бенз-гиены труда и проф-(а) пирена в смолистых возгонах каменно- заболеваний угольной смолы в пека.

29. Методические указания по фотоиетрическо-му измерение концентраций никеля, его окислов н сульфидов в воздухе рабочей зовы.

25. Методические указания по измеркие кокпен- -"-траций феиантрена в воздухе рабочей зовы методом тонкослойной хроматографии.

.II________2___________|_____Э____

26. Методические указания по хроматографичес- Белорусский НИИ сани-

кому измерению концентраций двуокиси углерода в воздухе рабочей зовы.

27. Методические указания по фотометрическо- Институт гигиены трупу измерению концентраций олова и его не- да и профзаболеваний органических соединений в воздухе рабо- АН Каэ.ССР чей зоны.

28.    Методические указания по фотометрическо- Ангарский НИИ вигкевы

му измерению концентраций паров ртути в труда и профэаболева-воздухе рабочей зоны*    ннй

29.    Методические указания по фотометрическо-    -%

му измерению концентраций фосфористого и

мышьяковистого водородов в воздухе рабочей зовы.

30.    Методические указания по газохроматогра-фическому измерению концентраций канифоли

в воздухе рабочей зовы*

31.    Методические указания по газохроматогра-фическому измерению концентраций метил-меркаптана, этилмеркаптана, дны етилсуль-фида и метанола в воздухе рабочей зоын.

-ш-

Приложение 4.

Вещества, определяемые по ранее утвержденный

Методический Указаниям

__Наименование ведеств___!Методические указания.___

Летучие продукты эпоксидных МУ, выпуск ХУШ, M.I983. с.108 смол УП-666-1, УП-666-^,    Определение    опихтоогидринн

УП-666-9, УП-671»Д\ УП-677,

УП-680, УП-682.

Сополимеры марок A-I5KC1, A-I5C, A-I50, лакрис-гпбЛ, Н-50/64., акрклошй загусти-тель-2, бентон-34.	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны в системах вентиляционных установок, И.,198Г, с.235, переизданный сборник МУ, да-пуск 1-5.
Десмедифам	МУ на определение фенмедкфама, выпуск 24.
Оксифеяллэ тилкарбамат	МУ ва определение оксифен илиетилкарбамата, выпуск 24*
Фигов С	МУ по хроматографическому измерению концентрации фжтова (картоцкда), в.21, V., 1986, с.259*

Сборник методических указаний составлен на основе ранее опубликованного выпуска технических условий Л 9.

Включенные в сборник методические указания переработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-76. Некоторые устаревшие методики заменены новыми.

Настоящие Методические указания распространяются на измерение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Методические указания подготовлены сотрудниками лабора -тории промышленно-санитарной химии Ангарского НИИ гигиены труда я профзаболеваний.

Редакционная коллегия:    Дорогова    В.Б.

Спасенникова Т.И. Македонская Р.Н. Бабина М.Д. Овечкин В.Г.

"УТВЕРШВ" Заместитель Главного государственного сг    врана    СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЩАЕШЕЕНЗИШИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ

ШМАТОГРАФИИ

<©>“ ^с%^м(СНз>2

Диметилбензиламин (ДМЕА) - бесцветная жидкость, температура кипения Х78°С. Хорошо растворим в спирте и эфире. В воздухе находится в виде паров.

I. Характеристика метода

Определение основано на разделении диметилбензиламина и сопутствующих ему примесей в тонком закрепленном на пластинке слое силикагеля с применением принципа восходящее хроматографии и всполь8о -вашем в качестве системы растворителей хлороформа - изопропилового спирта - 25^-ного раствора аммиака (14:2&:0,1).

Отбор проб проводится с концентрированием на хлористый кальций.

Предел измерения в анализируемом объеме пробы I мкг.

Предел измерения ДАБА в воздухе - 2 мг/м⁸ (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 20 цг/м³.

Определению ДЫБА не мешают 2,4-толуилендиизоцпанат, 2,4-голуз-

лендиашга, фенол, резорцин, аммиак, третичные амины.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +25/С. Предельно допустимая концентрация димегилбензиламина в воздухе-5 мг/м³.

2. Реактивы, растворы и материалы

Диметилбензиламин, ч, ТУ 609-2974-78,

Основной стандартный раствор готовят следующим образом: в мерную колбу, вместимостью 25 мл наливают 10 мл хлороформа и взвешивают на аналитических весах. Вносят в колбу 2-4 капли диметилбенэила-мяна, вновь взвешивают колбу и доводят хлороформом объем раствора до метки. По разнице между вторым и первым взвешиванием вычисляют количество вещества в I мл раствора.

Стандартные растворы с содержанием 20, 40, 80, 120, 160 и 200 мкг диметилбензиламина в I мл готовят соответствущим разбавлением хлороформом основного стандартного раствора.

Медь сернокислая, хч, ГОСТ 4165-78, 105^-ный раствор.

Соляная кислота, хч, ГОСТ 31X8-77, 0,01 н раствор.

Натрий уксуснокислый, хч, ГОСТ 199-78, 0,2 м раствор.

Уксусная кислота, хч, ГОСТ 61-75, 0,2 м раствор.

Ацетатный буферный раствор (М4,6). Смешивают 49 мл 0,2 м раствора уксуснокислого натрия с 51 мл 0,2 м раствора уксусной кислоты

Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-1058-76, 0,4/£ раствор 0,4 г бромфенолового синего растворяют в 10 ыл этилового спирта в доводят водой до 100 ыл.

Фиксанал йода.

Кислота серная концентри^рованная, хч, ГОСТ 4204-77.

Хлороформ, хч, ГОСТ 215-74, обезвоженный в течение 24 ч над хлористым кальцием и перегнанный при 59,5-60°С.

-79-

Спирт изопропиловый» хч, ЗУ 6-09-402-75) обезвоженный в течение 24 час. над хлористым кальцием я перегнанный при 82°С.

Спирт этиловый 96#, ГОСТ 5963-67.

Аммиак водный» чда, ГОСТ 3760-79.

Гипс медицинский) ч, ГОСТ 4746-79.

Кальций хлористый кристаллический, чда, ГОСТ 4161-77. Хлористый кальций высушивают в фарфоровой чашке на электрической плитке, покрытой асбестовой сеткой, постоянно перемешивая шпателем для получения гранул. Затем высушивают на противне в сушильном шкафу при температуре 200°С в течение 3 час. Гранулы переносят в фарфоровую ступку, осторожно измельчают пестиком, отсеивают через сито, отбирая фракции 0,3-1,6 мм, и дополнительно выдерживают в сушильном шкафу в течение 4 час. при температуре 200°С. После этого хлористый кальций переносят в стеклянную банку, закрывают хорошо притертой пробкой.

Силикагель марки КСК, ГОСТ 3956-76.

Универсальная индикаторная бумага.

Проявляющий реактив * 1. 10^-ный водный раствор кристаллогидрата сернокислой меди.

Проявляющий реактив Л 2. Содержимое ампулы с фиксавалом йода, переводят в мерную колбу, вместимостью 250 мл с помощью 200 мл дистиллированной воды, добавляют 25 мл концентрированной серной кислоты, объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.

Система растворителей: смешивают хлороформ, изопропиловый спирт и 25&-НЫЙ водный раствор аммиака в соотношении 14:28:0,1 (по объему)

3. Приборы и посуда

Фотоэлекгроколориметр.

Аспирационное устройство.

Центрифуга.

Патрон трехоливный. Стеклянная трубка диаметром 7 мм, зауженная е одного конца до 2 мм, с другого до 5 мм, длина трубки 70 мм. Пробирки колориметрические с притертыми пробками.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1,5,10 мл.

Трехгорлая круглодонная колба, ГОСТ 1770-74, вместимостью I л. Холодильник обратный.

Бутыли', вместимостью 5 л.

Ступка с пестиком фарфоровая.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мд.

Бюретка, ГХТ 20292-74, вместимостью 2 мл.

Чашка выпарительная фарфоровая диаметром 180 мм, ГОСТ 9147-73. Шпатель стеклянный или фарфоровый.

Пластинки стеклянные размером 130 х 180 мм.

Стол с уровнем для сушки хроматографических пластинок.

Камера хроматографическая - стеклянные кристаллизаторы, диаметром не менее 240 мм с пришлифованными крышками.

Подставки для пластинок, изготовленные из стеклянных палочек. Пульверизаторы стеклянные.

Груши резиновые нагнетательные.

Плитка электрическая.

Сетка металлическая с асбестом 160 х 160 см.

Противень ив алюминиевой фольги, толщиной 0,2-0,4 мм.

Сита металлические с диаметром отверстий 1,6-0,85 мм.

Банка с притертой пробкой, вместимостью 0,5 л.

Мешалка стеклянная.

Мотор электрический.

Сушильный шкаф.

-и-

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 3 л/мин протягивает через треходивный стеклянный патрон, наполненный гранулированным хлористым кальцием. Для определения 1/2 ЦДК ЛМЕА достаточно отобрать 40 я воздуха.

Условия анализа

Приготовление хроматографических пластинок и сорбента для хроматографических пластин:

Силикагель марки КСК размалывает на шаровой мельнице я реадо -ляют на фракции по дисперсности методом седиментации. Для этого 1кг измельченного силикагеля помещает в 5 л склянку и заливает 4 л дас-тяллированвой вода. Содержимое взбалтывает и дает отстояться I кин. Воду с неосевшим силикагелем сливает в другую 5 л склянку, доливают водой до первоначального объема и снова взбалтывает содержимое.

После 2 минут отстаивания жидкость с неосевсей суспензией сливает в другую 5-литровую склянку. Эту операцию продолжают в последовательности, указанной в таблице.

Таблица /2

Зависимость фракционного состава силикагеля от времени его седиментации

$рекя седиментации,мин: Номер фракции:    Размер    зерен,    микроня

20-50

-82/"

При анализе использует смесь У и 1У фракции (размер зерен 20-50 микрон).

Указанную смесь помещают в толстостенные стеклянные склянки (вместимостью 5 л), заливают разбавленной (1:1) соляной кислотой и перемешивают. После отстаивания кислоту сливают и силикагель вновь заливают кислотой; Операцию повторяют до тех пор, пока свежая порция кислоты перестанет окрашиваться. Затем силикагель отмывают до отрицательной реакции на ион хлора (по азотнокислому серебру). После этого силикагель промывают ледяной уксусной кислотой до прекращения окрашивания кислоты, а затем дистиллированной водой, пока pH промывных вод не станет равным 5 (по универсальной индикаторной бумаге). Далее силикагель помещают в трехгорлую колбу, вместимостью 1л, снабженную обратным холодильником и мешалкой, заливают этиловым спиртом так, чтобы покрыть силикагель и кипятят 2 часа при энергичном перемешивании.

Обработанный таким образом силикагель высушивают сначала при температуре 60° в течение часа, а затем постепенно повышают температуру до 120° и выдерживают 4 часа.

Хроматографические пластинки (размером 130x180 мм) 2,9 г очищенного силикагеля помещают в фарфоровую ступку, добавляют Ъ% (от веса силикагеля) гипса, 5,5 мл дистиллированной воды и размешивают до получения однородной массы. В последнюю постепенно добавляют при постоянном перемешивании еще 5,6 мл дистиллированной воды. Затем всю массу наливают на стеклянную пластинку размером 130 х 180мм, равномерно распределяют на поверхности пластинки и сушат на столике с уровнем при комнатной температуре в течение 20 час? Толщина получаемого на пластинке слоя сорбента - порядка 250 мк.

Содержимое патрона переносят в пробирку с притортой пробной. ДМЕД извлекают из хлористого кальция 4 мл хлороформа в течение 2 минут, после чего раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр

-*з-

для отдаления от хлористого кальция. На хроматографическую пластинку на расстоянии 15 мм от нижнего края проводят линию старта. В семь точек, отстоящих на расстоянии 10 мм друг от друга осторожно, так, чтобы не нарушился слой сорбента, наносят мгасропипеткой по 0,05 мл стандартных растворов с содержанием ЛМЕА 0-1-2-4-6-8-10мкг. 2 восьмую точку наносят 0,05 мл исследуемого раствора. Диаметр пятен не должен превышать 5-8 ш.

Через 15 минут после нанесения проб на пластинку, ее помещают в хроматографическую камеру, наклоненную под таким углом, чтобы вводимая затем система растворителей не касалась пластинки.

Камера закрывается пришлифованным стеклом.

Через 30 минут, в течение которых пространство камеры насыщается парами растворителя, пластинку приводят в соприкосновение с системой растворителей, придавая камере первоначальное горизонтальное положение. После подъема растворителя на расстояние 10 см от линия старта (время подъема 25/30 минут) пластинку вынимают и помещают на 10 минут в сушильный шкаф, нагретый да температуры 100°С или выдерживают 30 минут в вытяжном шкафу при комнатной температуре. Для обнаружения ДУША последовательно опрыскивают хроматограмму с помощью пульверизатора проявляющими реактивами В I х В 2.

На желтом фоне хроматограммы образуются окрашенные в коричневолиловый цвет пятна.

Участок силикагеля с пятном ДИЕЛ соскабливают в пробирку ж заливают 6 мд 0,01 в соляной кислотой, экстрагируют в течение 2 минут, периодически встряхивая £ центрифугируют. Для анализа отбирают 5 мл пробы, добавляют I мл ацетатного буферного раствора х 0,5мл раствора бромфеволового синего. Содержимое пробирок перемешиваю? и охлаждают 5 мкн в воде со льдом. Затем добавляют 5 мл хлороформа и лпат«льно встряхивают в течение I мин. Через 15 мин на делительной воронке отделяют нижний слой хлороформа ж измеряют оптическую плот-