МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(переработанные технические условия, выпуск № 9)

Москва -1986 г.

здравоошшщ ссср

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЩДС ВЕЩЕСТВ В ВОЗДЛЕ РАБОЧЕЙ ЗСШ

(переработанные технические условия, выпуск Л 9)

Москва-1986г,

- 72~

каждой смеси.

Проверку градуировочной характеристики проводя* не р£ке раза в месяц.

Содержание ЗХ в воздухе рабочей зоны (С, мг/м⁸) рассчитывают по формуле (Д):

где: К - градуировочная характеристика, найденная по формуле (I), мкг/мм²;

£ - площадь пика ВХ, приведенная к чувствительности, ка которой проводилось определение градуировочной характеристики;

Уст- объем воздуха, пропущенный через накопительную коленку', приведенный к стандартным условиям, л.

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

Vi (273+20) • Р (273+ i ) • 101,33    *

\£ - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.); i - температура воздуха в месте отбора пробы, 0°,

Для удобства расчета V^q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коаффициент.

Приложение 2

К0Э1ФИЦИЕНТЫ для приведения объема воздуха к сгаядартннм условиям: температура +20°С и атмосферное давление 101,33 кПа

8_9_10

Приложение 3.

2. Методические указания по хроматографичес- Московский ПИК гигиены кому измерении концентраций акролеина в ш.Ф.Ф.Эрисмава воздухе рабочей зоны.

3.    Методические указания по полярографичес- Харьковский ВИИ гигие-кому измерению жонпеитраций 1-амино- ж ны труда и профэабояе-1,2-дианиноаитрахиноиов в воздухе рабочей ваняй

зоны.    „

4.    Методические указания по полярографичес-коку измерению концентраций автрохииона в воздухе рабочей зоны.

5. Методические указания по полярографичес-кону изыеренкю концентраций 0-и л-ансзы-дина; бевзохинона; Ы. и ^-нафтслов; о^-яаф-тохинона; Л'-охсидифениламина; солянокислого п^Фенетидина; хлористого 5-этоксн-1,2-фенилентиазония в воздухе рабочей зовы.

6.    Методические указания по газохроматогра- Куйбывевская ЦНИИ га-Фичесхому изменим концентраций ацетона, зобезопасности дихлоркетава, трихлорэтилена, бензола в

воздухе.

7.    Методические указания по газохроиатогра-фнческоиу измерению ховцевтрацкй бензина, бензола, толуола, этилбензола, м-,п-;о-ксялолов, стирола, псевдокумола в воздухе.

~w-

Продолиение приложения 3

11_______2____________i

8.    Иетодические указания по газохроматографи-ческому измерение суммы концентрации 3,4

и 1,2 бензпирена в воздухе рабочей зоны,

9.    Методические указанна по газохроматографическому измереня> концентраций диметил-формаиида в воздухе рабочей зоны с применением для отбора пассивных дозиметров.

10.    иетодические указания по газохроматогра-фическоиу измерение концентраций винилхлорида в воздухе рабочей зоны*

11.    иетодические указания по газохроматогра-фическому измерение концентраций изопентана в воздухе рабочей зоны.

12.    Методические указания по измерение концентраций оксида в диоксида азота в воздухе рабочей зоны.

13.иетодические указания по полярографическому измерепио концентраций свинца в воздухе рабочей зовы и кронсодерхацей красочной пыли.

14.    иетодические указания по газохроматографическому измерение концентраций тетрафто-рэтонси-2,4-фенилеидкамина в воздухе рабочей зоны.

15.    Иетодические указании по газохроыатогра-фическому измерение концентраций хлораля в воздухе рабочей зовы.

16.    иетодические указания по гаэохроиатогра-Фичеокому измерение концентраций of-хлор-4-хлортолуола в воздухе рабочей зовы.

- 2'9 -

Продолжение приложения Э

.11________2__________1_____3_____

17.    Методические указания по газохроиатогра- НИИ FT и ПЗ АМН СССР фическому измерение концентраций этил- г.Москва

ацетата, бутилацетата и дииетилформами- Всесоозиый Центральна в воздухе.    ный НИИОТ г.Москва

18.    Методические указания по хроматографи- Ленинградский Всесо,-ческому измерение концентраций диметил- езный НШ охраны тру-беизвламина в воздухе рабочей зоны. да

19.    Методические указания по полЯрографиувс-    -"«*

кому измерение концентраций стирола в

воздухе.

20.    Методические указания по газохроматогра- Гипрояякель .

фическому измерение концентраций тетра-    г.Ленииград

карбонила никеля в воздухе рабочей зоны.

21.Ыеиоднческие указания по измерение кон- НИИ обсей н кокиува-центрацвя стирола в воздухе рабочей зо- льной гигиены ш.А.В. ны методом бумажной хроматографии.    Сысина АМН COOP

г.Москва

22.    Методические указания по измерение коя- НШ обсей к коммуна-

центрацкя алифатических спиртов группы дьноя гигиены ем.А.Н. Cj-Cjq в воздухе методом бумажной хро- Сыснна АМН СССР матографим.    г.Москва

23.    Методические указания по спектрофлуори- Свердловский НИИ гм-метрическому измерение концентраций бенз-гиены труда и проф-(а) пирена в смолистых возгонах каменно- заболеваний угольной смолы в пека.

29. Методические указания по фотоиетрическо-му измерение концентраций никеля, его окислов н сульфидов в воздухе рабочей зовы.

25. Методические указания по измеркие кокпен- -"-траций феиантрена в воздухе рабочей зовы методом тонкослойной хроматографии.

.II________2___________|_____Э____

26. Методические указания по хроматографичес- Белорусский НИИ сани-

кому измерению концентраций двуокиси углерода в воздухе рабочей зовы.

27. Методические указания по фотометрическо- Институт гигиены трупу измерению концентраций олова и его не- да и профзаболеваний органических соединений в воздухе рабо- АН Каэ.ССР чей зоны.

28.    Методические указания по фотометрическо- Ангарский НИИ вигкевы

му измерению концентраций паров ртути в труда и профэаболева-воздухе рабочей зоны*    ннй

29.    Методические указания по фотометрическо-    -%

му измерению концентраций фосфористого и

мышьяковистого водородов в воздухе рабочей зовы.

30.    Методические указания по газохроматогра-фическому измерению концентраций канифоли

в воздухе рабочей зовы*

31.    Методические указания по газохроматогра-фическому измерению концентраций метил-меркаптана, этилмеркаптана, дны етилсуль-фида и метанола в воздухе рабочей зоын.

-ш-

Приложение 4.

Вещества, определяемые по ранее утвержденный

Методический Указаниям

__Наименование ведеств___!Методические указания.___

Летучие продукты эпоксидных МУ, выпуск ХУШ, M.I983. с.108 смол УП-666-1, УП-666-^,    Определение    опихтоогидринн

УП-666-9, УП-671»Д\ УП-677,

УП-680, УП-682.

Сборник методических указаний составлен на основе ранее опубликованного выпуска технических условий Л 9.

Включенные в сборник методические указания переработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-76. Некоторые устаревшие методики заменены новыми.

Настоящие Методические указания распространяются на измерение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Методические указания подготовлены сотрудниками лабора -тории промышленно-санитарной химии Ангарского НИИ гигиены труда я профзаболеваний.

Редакционная коллегия:    Дорогова    В.Б.

Спасенникова Т.И. Македонская Р.Н. Бабина М.Д. Овечкин В.Г.

~ZZ3~

Накопительная (а) г осушительная (б) колонки

йк>. *3.

X - уголь

2    - стекловолокно ¹

~66~

УТЗгРДЦф Заместитель Главного Государственного» санитарного врача СССР

"б "ноября 1966г.

Й 4174-86

МНГОДИЧЕСгЗЩ УКАЗАНИЯ ПО ГА30ХР0ЫАТ0ГРА2 ИЧЖ2Ю1чУ И31ЕРЕН® КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИШОРВДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ.

C-jHgCI    Ц.    н.    62,5

Винилхлорид - бесцветный газ, Т кил.= -13,7°С760 ми рт.ст), упругость пара 2660 им рт.ст.С23°), плотность 0,9730 С-15?),

0,9014 (25°Ь

I. ШШЗРЯШк УЗГОДА.

Метод основан на газохрсматографическом определении винилхлорида на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб проводится с концентрированием на активированный уголь.

Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,05 мкг.

Предел измерения в воздухе - С,05 мг/м* 'при отборе I л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - 0,05-50 иг/м¹.

Граница суммарная погрешности измерения не превышает -14$.

Измерению не мевают: метан, пропан, ацетилен, этилен, ацетон, метанол, трихлорэтилен, ацетальдегид, дихлорэтан -1,2, хлористый водород, влага.

Предельно допустимая концентрация винилхлорида в воэяухе-С

~Б7~

2. РЕАКТИШ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ.

Винилхлорид технический, высший сорт, ОСТ 6-01-23-75.

Хлористый кальций,ГОСТ 4460-77, фракция (1-2ш), прокаленный при температуре 400°С не менее 3 ч.

Жидкая фаэа-диоктилфталат (ДОФ) I сорт, ГОСТ 37228-77.

Твердый носитель: целит-545 (0,200-0,175 мм) или хроматой М-ЛИ-НМЪС

Азот газообразный, ГОСТ 3022-80.

Водород газообразный, ГОСТ 3022-80,

Окатый воздух, ГОСТ 11882-73.

Уголь активированный АГ-5, фракция (1,0-1,5 мм) ГОСТ 20464-75.

Огекловолокно, ГОСТ 10146-74. ²

- 62-

Сосуд для приготовления смесей (рис 2. &.приложение) изготавливается из плоскодонной колбы П-ЮОО-42 ТУ ГОСТ 10394-72. Сосуд градуируется с погрешностью не более 1%.

£приц комбинированный по ТУ 64-1-378, вместимостью 2 ил с иглой номер IAI-0,4 х 20-115.

Аспирационное устройство с погрешностью не более 2$6.

Стаканчик для взвешивания, ГОСТ 5.940-71 тип СВ 24/1.

Накопительная и осушительная колонки (рис.3!. Размеры даны для хроматографа ЦВЕГ-100). Для хроматографов других типов размеры накопительной колонки выбираются в зависимости от диаметра и глубины канала испарителя. В качестве накопительных колонок возможно также использование тонкостенных металлических трубок. ³

-64-

Дяя исключения влияния влаги при отборе проб воздуха перед накопительной колонкой устанавливается осусителькая колонка, заполненная хлористым кальцием (согласно рисЗ ). При увлажнении хлористого кальция более чем на 1/3 длины колонку заполняют свежей партией.

Заполненную осушительную колонку хранят в зксикаторе.

Для отбора проб воздуха колонки соединяют согласно рис 5 и протягивают через них I л воздуха со скоростью 200 vaju.ин.

Срок хранения отбсранных проб не более 3-х суток.

5. ПОДГОТОВКА. И ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА*

Стационарную фазу для заполнения разделихельяой хроматографической колонки готовят следующим образом.

Берут 75 см⁸ твердого носителя, взвешивают его с погрешностью не более 0,1 г, затем взвешивают диохтилфтаяат в количестве, составляющем 20% от массы твердого носителя я растворяют его а цетове.

Этим раствором заливают твердый носитель, раствор должен покрывать носитель слоем (0,5-1 см).

Затем при постоянном перемешивании растворитель выпаривают до получения сыпучего порошка. Подученную насадку выдергивают в сушильном шкафу не менее 3-х час. Пргг температуре I0G°C, после чего заполняют ею колонку.

Колонку присоединяют к испарителю и, в течение б часов продувают азотом со скоростью 40-60 мл/мин при температуре 1С0°С. Затем охлаждают колонку и соединяют ее выходной конец с детектором.

Для осуществления анализа с помощью указанных накопительных колонок проводятся небольшие измерения в газовой сехме хроматографа, а именно: для обеспечения подачи газа-носителя в накопительную ко-

70

ленку газовые линии хроматографа    соединяют    согласно    рис    ff.

Соединение колонки с краном-дозатором осуществляется поливинилхлоридной трубкой надетой на отрезок стальной трубки, закрепленной в гнезде для установления дозы, второе гнездо в кране-дозаторе заглушается.

Гайка, закрывающая испаритель, рассверливается по диаметру накопительной колонки.

3 Еерхней части испарителя Сем.рис 4)) устанавливают два уплотнительные прокладки из силиконовой резины (для хроматографе Цвет-100-прокладки для уплотнения стеклянных колонок) и подымают их. гайкой. Затем центруют прокладки с помощью накопительной колонки и завертывают гайку с таким расчетом, чтобы колонка проходила в испаритель без усилий при полной его герметичности.

Для проведения анализа кран-дозатор устанавливают в ноложение I отбор пробы (см.рие.5), надевают цланг от крана-дозатора на конец накопительной колонки, вставляют накопительную колонку в испаритель на глубину не более 15 мм и выжидают 3-5 мин., пока не установится нормальная скорость газа-носителя через колонку, о чем судят по стабилизации нулевой линии регистратора и вдвигают накопительную колонку внутрь испарителя в крайнее нижнее положение Ссм.рис 40• По секундомеру отмечают оО сек. после чего переводят кран в положение П (анализ ). Бремя выхода лика винилхлорида фиксируют и после его выхода продувают накопительную колонку в испарителе не менее 5 мин., затем перекрывают поток газа-носителя, устанавливая ручку крана-дозатора между положением I и П, и через I мин. вынимают накопительную колонку из испарителя.

На полученных хроматограммах идентифицируют пики винилхлорида по времени выхода.

-57-

усповия тшк.

Температура испарителя - 250°С.

Температура термостата колонок - 65°С.

Скорость газа-носителя С аз от) - 80 ид/иин.

Скорость водорода - 23 мл/мин.

Скорость воздуха - 330 мд/мин.

Скорость диаграммной лента - 600 ш/час.

Предел измерения на измерителе малых токов >МГ-0,5-2-1(Г^ -1-10“®А.

6. ПРИГОТСВДЕКИЕ тДУИРОВОЧНСЙ СКЕСИ Й ГРАДУЙРСВКа ПРИБОРА.

{Рис* %)

3 круглодонную колбу, вместимостью IGC см³ изусосуда Дьюара наливают жидкий НХ \не более 2/3 вместимости колбы) и закрывают ее пробкой с газоотводной трубкой, на которую надет резиновый Ьланг. j^yroB конец шланга спускают в воду. (Для приготовления градуировочных смесей можно также пользоваться газом из баллона с жидким втажххгорызж^

Спустя 2-3 мин. прокалывают шланг иглой медицинского шприца (поршень шприца смачивают водой), прокачивают шприц, не вынимая иглы, 5 раз и отбирают в него объем НХ несколько больший I см³.

Доводят объем ЗХ, отобранного в шприц, точно до lot⁸ и через пробку из самозатягивавцейся резины вводят в сосуд для приготовления смесей. Газовую смесь в сосуде перемешивают в течение 5 мин. при помощи полосок алюминиевой фольги, заранее помещенной в сосуд. Перед приготовлением каждой новей смеси сосуд продувают сжатым воз.духом. Градуировку прибора проворят в условиях, идентичных с анализом проб.

При введении градуировочной смеси ЗХ в накопительную колонку, ее соединяют по схеме согласно рис Т. При этом первая накопительная колонка служит .для очистки воздуха от примесей ЗХ, который может быть

i воздухе промышленных лабораторий.

С помощью шприца (но не того, что использовался при отборе ВХ) зтбирают I см⁸ градуировочной смеси. Через колонки начинают аспири-зовать воздух со скоростью (20(f- 40 мл/мин). Через 30 секунд после (ачала зспирапии прокалывают резиновую трубку иглой шприца таким об-зазом, чтобы игла вошла в широкий конец осушительной колонки и вво-дт градуировочную смесь. Пропустив через систему I л воздуха, нако-ятельцую колонку "3" с поглощенным винилхлоридом заменяют другой, роводят таким образом не менее 5„посадок* одного количества ВХ.

7. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ.

Площади пиков, полученные при десорбции ВХ с накопительных коло-ок, определяют как произведение высоты на ширину пика на середине ксоты линейкой, а сирину - лупой.

Градуировочную характеристику vK, мкг/мм²) рассчитывают по фор упе (I):

К - JLgjJfllLjS—_    (I)

760-Cl +

273

;е: 2,79 - плотность ВХ пр^кзрмальных условиях, мг/см³;

Р - атмосферное давление, мм рт.ст.;

Vcm - объем смеси ВХ с воздухом, введенного в накопительную колонку, см³;

V вх - объем ВХ, введенный в сосуд для приготовления смеси,см³;

£ - температура окружающей среды в момент отбора, °С;

V- вместимость сосуда при приготовлении смеси, дм³;

площадь пика, соответствующего десорбированному ВХ, мм².

За градуировочную характеристику принимают среднее арифметическое зультатов определения ее в трех смесях по пяти параллельным для

1

   - хяорвстяй калия*

2

ПРШОРЫ И ПОСУДА.

Хроматограф серии ЦВЕГ-ЮО или лобой другой хроматограф с детектором ионизации в пламени, в комплект которого входит пестиходсвнй газовый края.

Накидная гайка испарителя хроматографа с отверстием, рассверленным в соответствии с диаметром накопительных колонок.

Колонка хроматографическая длиной 550-60G см и .диаметром 0,3см.

Линейка измерительная металлическая, цена делания - I мм,

ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная с десятикратным увеличением, цена деления шкалы 0,1 км, ГОСТ 8309-75.

Секундомер, цена деления 0,1 с, ГОСТ 5072-79.

Сосуд Дьюара вместимостью X д, ГОСТ 1442066.

3

ПОДГОТОВКА И ПРОВЕДЕНИЕ ОТБОРА ПРОБ.

Отбор проб проводится в накопительную колонку, заполненную активированным углем согласно рис 3.

Перед отбором проб проводят активацию колонок. Для этого отсоединяют от испарителя хроматографическую колонку и вводят накопительную колонку в нагретый до 25С°С испаритель (рис 40. Через колонку из линии газа-носителя пропускают азот со скоростью не менее 60 мд/мин в течение 10 мин (Для активации колонок можно также пользоваться вторым испарителем). Активированные колонки закрывают с обоих концов заглушками из поливинилхлоридной трубки. Активированными считаются также колонки после десорбции винилхлорида при проведении очередного анализа.

При хранении активированных колонок свыше 3-х суток перед проведением отбора проб необходима повторная активация.