здравоошшщ ссср

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЩДС ВЕЩЕСТВ В ВОЗДЛЕ РАБОЧЕЙ ЗСШ

(переработанные технические условия, выпуск Л 9)

Москва-1986г,

Сборник методических указаний составлен на основе ранее опубликованного выпуска технических условий Л 9.

Включенные в сборник методические указания переработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-76. Некоторые устаревшие методики заменены новыми.

Настоящие Методические указания распространяются на измерение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Методические указания подготовлены сотрудниками лабора -тории промышленно-санитарной химии Ангарского НИИ гигиены труда я профзаболеваний.

Редакционная коллегия:    Дорогова    В.Б.

Спасенникова Т.И. Македонская Р.Н. Бабина М.Д. Овечкин В.Г.

"ЛБВРВДАЮ" Заместитель Главного государственного саикгаоного воача СССР

" 6 " ноября 196 5г. К 4172-Ьб

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СПЕКТРОФЛУОШЖтШСКСМУ ШАБРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗ(а)ПИРЕНА В СМОЛИСТЫХ ВОЗГОНАХ КАМЕННОУГОЛЬНОЙ СМОЛЫ И ПЕКА

К.м. 252,3

Бенз(а)пирен - крисгаллическое вещество бледно-желтого цвета, Т.пл. 177°С, Т.кип. 475°С, растворим в этаноле, хлороформе, петро-лейном эфире, ледяной уксусной и кони.серной кислотах, а такие в ароматических углеводородах (бенеол, толуол и др.), нормальных парафинах (гексан, октан и др.), в нитробензоле и пиридине. В воздухе рабочей зоны может присутствовать вместе с другими ПАУ в виде высокодисперсного аэрозоля или сорбированным на частицах шиш.

1. Характеристика метода

Определение основано на измерении относительной интенсивности флуоресценции раствора бенэ(а)пирена р н-октаяе при температуре -[96°С (жидкий азот).

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Предел измерения - 0,005 мкг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе - 0,075 мкг/м³ (при отборе 350 л юздуха).

-s?-

Диапазон измеряемых концентраций 0,075-1,5 мкг/м³#

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +25#. Определение не мекают другие ПАУ.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны -0,15 миг/м⁸.

2. Реактивы, растворы в материалы Бенз(а)пирен, ч, фирмы "Флука".

Основной стандартный раствор с концентрацией бевз(а)пирена 0,1 мг/мл готовят растворением 10 мг вещества в 100 мл бензола.

Стандартные растворы с концентрациями бенз(а)пирева I мкг/мл, 0,1 мкг/мл, 0,01 мкг/мл и 0,005 мкг/мл готовят разбавлением основного стандартного раствора н-октаном.

Н-октан, хч, МНУ 6-09-3748-74.

Н-гексан, хч, МРТУ 6-09^3375-78.

Бензол, хч, ГОСТ 5955-75.

Окись алюминия для хроматографии П степени активности, ГОСТ 3916-75.

Азот жидкий.

Фильтры АФА-ХА-20.

3. Приборы и посуда

Аспирационное устройство.

Фильтродерхатели.

Спектрофлуориметр или спектрометр ДФС-12. Ртутно-кварцевая лампа ПШ-4.

Светофильтры УФС-2 ила УФС-3 или УФС-6.

Сосуды Дьюара, прозрачные, вместимостью 0,5 х. Сосуды Дьюара металлические, вместимостью 15 л.

-SH-

Камера для хроматографирования*

Аппарат Сокслета, вместимостью 100 мл.

Пленочный испаритель.

Пластинки стеклянные, 9 х 12 см, для хроматография.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, с притертыми пробками, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,2,5 и 10 мл.

Пробирки стеклянные, высотой 200 мм и внутренним диаметром 10 мм.

Воронки с пористой пластинкой Л I, ГОСТ 9775-69.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 20 д/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 350 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются не менее двух недель (в холодильнике).

Условия анализа

Бенз(а)пирен с фильтра экстрагируют горячим бензолом в аппарате Сокслета или в стаканчике до отсутствия флуоресценции новой порции бензола. Экстракт упаривают досуха, либо используя пленочный испаритель, либо на водяной бане (£°=80-90). Остаток раство -ряют в I мл бензола и аликвоту в 0,1 мл накосят на стартовую линию хроматографической пластинки с нанесенным ровным слоем окиси алюминия толщиной ~ I ми. Рядом с пробой наносят каплю стандарт -ного раствора бенз(а)дирена с концентрацией 100 мкг/мл ("свидетель”). Пластинку помещают под углом 30° в хроматографическую ка-

'Jw -

меру, худа предварительно заливает? растворитель - смесь гексана к бензола (4:1). После того, как растворитель поднимется до верхнего края пластинки, ее вынимают на камеры н сырую просматриваю; в УФ~ свете. Отмечают полосу, по окраске н положению на хроматограмме соответствующую пятну "свидетеля", снимают слой сорбента в воронку с пористым фильтром и элюируют бенз(а)пирен 5 кл бензола. При больших концентрациях бена(а)пирена (раствор сильно флуоресцирует в УФ-свете) пробу перед анализом необходимо разбавить бензолом до отбой флуоресценции, едва заметной визуально. По I мл подготовленного к анализу раствора пробы вносят в 3 пробирки. В первую добавляют 2 мл н-октаяа, вс вторую - 2 мл стандартного раствора бенз(а) -пирена с концентрацией 0,005 икс/ил, в третью - 2 мл стандартного раствора бенз(а)пирена с концентрацией 0,01 мкг/мл. Пробирки поочередно помещают в стеклянный сосуд Дьюара с жидким азотом. Возбуждающий свете; лампы ПРК-4, проведший через светофильтр УФС, фокусируют на пробирки с замороженным раствором и записывают участок спектра флуоресценции 401-404 вы на спектрометре ДЮ-12*. Входная я выходная щели спектрометра должны быть одинаковыми (~0,03 мм), усиление постоянное (~5).

Бенз(а)пирен на спектрографе выписывается в виде узкого пика с максимумом при 403 им, по высоте которого судят о количестве Ш. Если пик при 403 нм занимает половину высоты спектрограммы , или не реагирует на добавки, пробу необходимо разбавить я произвести запись снова.

Количество бенз(а)пирена в анализируемом объеме пробы определяют по графику. На оси абцясс откладывают количество добавленного бенз(а)пирена, на оси ординат - отношение высоты пика бенз(а)-пирена к высоте фона³⁰¹. Экстраполяция прямой, проведенной через

^х Для каждого вновь изучаемого производства необходимо предварительно произвести более надежную*идентификацию Ш в пробе, прописав полный спектр флуоресценции его в н-октаяе при -196°С .Кроме линии с максимумом при 403 нм (налболее интенсивная) должны про-писаться еще две менее интенсивные линии при 408,Тем и 426,9нм.

В хорошо отхроматографированной пробе фона практически не бывает.

-60-

экспериментальные точки до пересечения с осью абцисс, дает на этой оси отрезок, соответствующий в выбранном масштабе содержанию бенз(а) пирена в I мл раствора (см.рис.1)*

Концентрацию бенз(а)пирена в мг/м³ воздуха (х) вычисляют по формуле:

- ^ *

" V_X .V20 *

- количество Ш, мкг, найденное в I мл бензольного раствора Ш-фракции;

*V*2 - объем элюата Ш-фракции, мл;

Vj - объем бензольного раствора, взятый для хроматографирования,мл; "V - общий объем бензольного раствора пробы, мл;

V₂₀ _ объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле,а(см.приложение I),

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

Vi (273+20) • Р (273+ i ) • 101,33    *

\£ - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.); i - температура воздуха в месте отбора пробы, 0°,

Для удобства расчета V^q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коаффициент.