МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X “Г” МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ § Ж а и ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ В ДВУХ ТОМАХ ТЪм 1 ф

МОСКВА. 1992 «КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Утверждено 21.11.85 N9 4029 - 85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ АЦЕТАЛА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КАРТОФЕЛЕ. ЗЕРНЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ КУКУРУЗЫ И СОИ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ •

Краткая^{1 2} характеристика препарата. Ацетал - N-(2-метил-6-этилфс-нил)-КЫэтоксиметил) хлорацетамид. Брутто формула C^HjoOiNCl. Молекулярная масса 269,765. Общепринятое название ацетохлор. Жидкость темно-желтого цвета с т. кип. 125 °С при 40 Па. Растворим в органических растворителях. В воде практически нс растворим. ДСД 0,001 мг/кг; содержание остаточного количества в картофеле нс допускается. МДУ в кукурузе 0,03, в сое 0,03 мг/кг. Ацетил применяют в качестве довсходового гербицида в посевах сои, кукурузы и посадках картофеля.

Принцип метола. Метод основан на экстракции пестицида из анализируемых проб органическим растворителем, очистке экстрактов (из почвы - водно-ацетоновой коагуляцией и псрсэкстракцисй гексаном; из зерна и зеленой массы кукурузы и сои - псрсэкстракцисй из гексана

ацетонитрилом), колоночной хроматографии экстрактов и определении методами ГЖХ с ДЭЗ или ТСХ.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 62.

62. Метрологическая характеристика методов определения ацетала

Параметры Метод Вода Почва Картофель Диапазон определяемых ГЖХ 0,002-1 0,005-0,5 0,005-0,5 концентраций. мг/кг. ТСХ 0.004-2 0,02-2 0.002-2 мг/л Предел определения в ГЖХ 0,001 0.005 0,005 пробах, мг/кг, мг/л ТСХ 0,02 0,02 0,02 Среднее значение оп- ГЖХ 90,4 88 92,7 ределсния ТСХ 86 84 87.2 Стандартное отклонс- ГЖХ ±2.8 ±3,1 ±2.1 нис, % ТСХ ±2.9 ±4.3 ±5.5 Доверительный интервал ГЖХ ±3,2 ±2,2 ±1.6 среднего (р - 0,95 и ТСХ ±3 ±4.5 ±5.7 я - 1). % Продолжение Параметры Метод Зерно Зеленая масса Диапазон определяемых ГЖХ 0.008-0.2 0.004-0.1 концентраций, мг/кг, ТСХ 0.025-0.8 0.02-0.4 мг/л Предел определения в ГЖХ 0.008 0.004 пробах, мг/кг, мг/л ТСХ 0,025 0.02 Среднее значение оп- ГЖХ 80 78.6 рсдслсния ТСХ 70.5 72 Стандартное отклонс- ГЖХ ±4,5 ♦ 3.6 нис. % ТСХ ±4.1 ♦ 5,9 Доверительный интервал ГЖХ ±4.7 ♦ 2.8 среднего (р - 0,95 и ТСХ ±4.3 ♦ 6.2

я - 1). %

Примечание. Предел обнаружения 0,0002 мкг при методе ГЖХ и 1 мкг при методе ТСХ.

Избирательность метода. Определению ацетала нс мешают анилиды бензолкарбоновнх кислот, ХОП, сы.ч.ч-триазины.

Реактивы и растворы. Ацетал (содержание основного вещества нс менее 96%). Ацетон чд.а. Гексан ч. Ацетонитрил ч. Бензол чл.а. Толуол чл.а. Спирт этиловый технический. Четыреххлористый углерод. Дифениламин чд.а. Фосфорно-молибденовая кислота ч.д.а. Сульфат натрия безводный ч.д.а. Силикагель марки КСК (0.25-0,50 мм). Пластинки «Силуфол» без люминофора размером 15 х 15 см. Алюминия оксид Z 40/250 ц нейтральный для хроматографии. Хроматон N-AW-DMCS (0,20-0,25 мм) с 5% SE-30. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Фильтры бумажные беззольные «синяя лента».

731-17

Приборы и посуда. Хроматограф «Газохром-1106Э» или аналогичный прибор с ДЭЗ. Колонка стеклянная длиной 1,5 м с внутренним диаметром 3 мм. Колонка стеклянная длиной 30 см с внутренним диаметром 8 мм. Ротационный вакуумный испаритель. Аппарат для встряхивания. Микрошприц на 10 мкл. Кофемолка. Вакуум-насос. Пипетки различной вместимости. Воронки: химические диаметром 56 мм и делительные на 100; 250 и 500 мл, воронка Бюхнера. Колбы: конические плоскодонные различной вместимости; грушевидная для отгонки растворителя; колбы Бунзена. Колбы мерные, цилиндры, мензурки. Стаканы химические. Весы аналитические и технические. Камера хроматографическая стеклянная. Пульверизатор стеклянный. Микропипстка или стеклянный капилляр. Источник УФ-свста (ВИО-1).

Подготовка к определению. Приготовление стандартного раствора ацетала. Раствор ацегала (1 мг/мл) готовят в мерной колбе на 100 мл, растворяя навеску 0,1 г в 100 мл толуола. Раствор устойчив в течение 10 дней.

Приготовление градуировочных растворов и построение градуировочного графика. В семь пробирок вносят 1; 2; 4; 5; 10; 15 и 20 мкл стандартного раствора ацетала и приливают по 10 мл толуола. Хроматографируют по 2 мкл всех полученных растворов, что соответствует 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0.0005; 0,001; 0,0015 и 0,002 мкг ацетала. Хроматографирование каждого раствора проводят трижды и строят график зависимости средних высот пиков (в мм) от количества ацетала (в мкг).

Подготовка хроматографической колонки для ГЖХ. Хроматографическую колонку длиной 1,5 м, диаметром 3 мм заполняют хроматоном N-AW-DMCS <0,20-0,25 мм) с 5% SC-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя (скорость 30-50 мл/мин) при температурах 250 °С в течение 40 ч и 300 °С - в течение 6 ч.

Подготовка    адсорбционной    колонки

для очистки экстрактов. При определении методом ГЖХ (сорбент N? 1) колонку длиной 30 см, диаметром 8 мм заполняют на высоту 5 см нейтральным оксидом алюминия и промывают 5 мл ацетона, затем 10 мл гексана.

При определении методом ТСХ (сорбент № 2) такую же колонку заполняют на высоту 2 см нейтральным оксидом алюминия, затем на высоту 5 см - силикагелем КСК и промывают 5 мл ацетона, затем 10 мл гексана.

Приготовление подвижной фазы. В хроматографической камере за 30 мин до хроматографирования смешивают четыреххлористый углерод и ацетонитрил в соотношении 10 : 1.

Приготовление проявляющего реаген-т а. Раствор дифениламина 0,25%-ный готовят растворением 0,25 г в 100 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели.

Приготовление стандартной шкалы для ТСХ. На пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта, на которую наносят в виде отдельных пятен на расстоянии 15 мм друг от друга 1; 2; 5; 10 и 20 мкл стандартного раствора ацетала, что соответствует 1; 2; 5; 10 и 20 мкг вещества.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Среднюю пробу воды (J 00-250 мл) помещают в делительную воронку и экстрагируют ацетал двумя порциями гексана по 50 мл. Гексановые экстракты последовательно один за другим пропускают через безводный сульфат натрия (20 г), помещенный на бумажный фильтр в химическую воронку. Растворитель удаляют до 1-2 капель в остатке (ротационный испаритель, ток воздуха). Остаток растворяют в 10 мл ацетона и аликвоту хроматографируют.

Среднюю пробу почвы (10-50 г) в воздушно-сухом состоянии помешают в коническую колбу с притертой пробкой и дважды экстрагируют смесью ацетона (25 мл) и бензола (25 мл), встряхивая каждый раз в течение 30 мин. Почву отфильтровывают под вакуумом, объединенный экстракт пропускают через безводный сульфат натрия (20 г), растворители отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5-1 мл, затем досуха - в токе воздуха.

Остаток растворяют в смеси 5 мл ацетона и 25 мл дистиллированной воды, встряхивая в течение 3-5 мин. Выпавшие хлопья отфильтровывают через бумажный фильтр, помещенный в коническую воронку, и ацетал дважды экстрагируют из фильтрата гексаном порциями по 50 мл. Гексановый экстракт пропускают через безводный сульфат натрия (20 г), гексан отгоняют до объема 5 мл. Аликвоту полученного раствора хроматографируют.

Навеску пробы картофеля (10-15 г) измельчают, помещают в коническую колбу с притертой пробкой и экстрагируют гексаном (50 мл) при встряхивании в течение 30 мин. Гексановый экстракт сливают в делительную воронку. Пробу картофеля дважды промывают свежими порциями гексана (по 30 мл). Объединенные гексановые вытяжки промывают дважды дистиллированной водой (по 30 мл) и сушат, пропуская через слой безводного сульфата натрия (20 г). Гексан отгоняют на ротационном испарителе, затем отдувают в токе воздуха до 1-2 капель в остатке. Остаток растворяют в 5 мл ацетона и аликвоту полученного раствора хроматографируют.

Пробу зеленой массы кукурузы или сои (10-50 г) измельчают ножницами или ножом, помещают в коническую колбу с притертой пробкой, заливают 50 мл ацетона, экстрагируют при встряхивании в течение 30 мин и отфильтровывают под вакуумом. Пробу экстрагируют повторно свежей порцией ацетона (50 мл). Экстракты объединяют, приливают 100 мл гексана, тщательно встряхивают с 20 г хлорида натрия, выделившийся водный слой отделяют и экстрагируют его 50 мл гексана. Органические слои объединяют, смешивают в делительной воронке и выделившееся небольшое количество воды спивают. Органический экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия (40 г) в химической воронке и концентрируют до тех пор, пока нс исчезнет запах растворителя (ротационный испаритель, ток воздуха). Маслянистый остаток растворяют в 20 мл гексана и встряхивают в течение 1 мин с 5 мл 40%-ной водной суспензии фосфорно-молибденовой кислоты. Водный слой отделяют, гексановый встряхивают с 10 мл дистиллированной воды, пропускают через слой безводного сульфата натрия (20 г), после чего сульфат натрия промывают 10 мл гексана. Из гексанового раствора ацетал дважды экстрагируют ацетонитрилом порциями 30 и 20 мл. Ацетонитрильный (нижний) слой пропускают через

259

бумажный фильтр и концентрируют (ротационный испаритель, ток воздуха) до 1-2 капель в остатке.

Остаток переносят количественно тремя порциями гексана по 1-2 мл в колонку с сорбентом N? 1 и элюируют 50 мл гексана (элюат отбрасывают) и 10 мл смеси гексана с ацетоном (10 : 1). Второй элюат концентрируют до объема 2 мл и аликвоту раствора хроматографируют.

Для ТСХ остаток после отгонки ацетонитрила очищают на колонке с сорбентом N? 2 при тех же условиях элюирования, что и на колонке с сорбентом N? 1.

Пробу зерна кукурузы и сои (40 г) измельчают на кофемолке, помещают в коническую колбу с притертой пробкой и дважды экстрагируют ацетоном порциями 50 и 25 мл при встряхивании по 30 мин. Экстракты фильтруют под вакуумом. К фильтрату приливают 100 мл гексана, раствор пропускают через безводный сульфат натрия (20 г) и концентрируют (ротационный испаритель, ток воздуха) до тех пор, пока нс исчезнет запах растворителей.

Остаток (масло) растворяют в 30 мл гексана, ацетал экстрагируют ацетонитрилом и экстракт очищаю да колонках так же, как при очистке экстракта из зеленой массы (ГЖХ и ТСХ).

Условия хроматографирования. При определении методом ГЖХ используют стеклянную колонку длиной 15 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненную хроматоном N-AW-DMCS (0,20-0,25 мм) с 5% SE-30. Рабочая шкала электрометра 9 • 10^-11 А. Скорость протяжки картограммы 600 мм/ч. Температура (°С): термостата колонок - 200, испарителя - 225, детектора - 230. Расход газа-носителя (мл/мин):    через    колонку    -    40    ±    2,    продувочную    камеру

детектора - 60 ± 2. Линейность детектирования колеблется от 0,2 до

2    нг. Объем пробы, вводимый в испаритель, 2—4 мкл. Минимально детектируемое количество 0,2 нг. Абсолютное время удерживания 2 мин 15 с.

Альтернативная колонка имеет длину 1,5 м, внутренний диаметр

3    мм, заполнена хроматоном N-AW-DCMS с 5% ХЕ-60. Абсолютное время удерживания при тех же условиях 4 мин 24 с.

Тонкослойная хроматография. Очищенные экстракты проб концентрируют до 1—2 капель растворителя, стенки колбы обмывают 0,5-1 мл гексана, гексан отдувают в слабом токе воздуха до объема 0,3 мл и полученный раствор наносят на пластинку «С ил у фол* рядом со стандартной шкалой.

Пластинку помещают в хроматографическую камеру с подвижной фазой, после хроматографирования пластинку подсушивают на воздухе, опрыскивают проявляющим реагентом и сразу же помещают под источник УФ-свста. После пятиминутной экспозиции пластинку вторично обрабатывают проявляющим реагентом и снова помещают под источник УФ-свста. Ацетал проявляется в виде серо-зеленых пятен на светлом фоне с величиной R_r 0,6 ± 0,01.

Для количественного определения с помощью прозрачной миллиметровой бумаги измеряют площади пятен проб и близких им по интенсивности окраски пятен стандартной шкалы.

Обработка результатов анализа. Хроматографирование проводят трижды, измеряют высоту пиков, соответствующих ацетал у, вычисляют

260

СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м³ (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9

1

Разработаны И.И. Пиленковой, Р.Г. Юрковой (ВНИТИГ).

2

Временный норматив МДУ.