МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

306

Предельно допустимые концентрации этялгексеналя в воздухе -Э мг/м’, бутялбутирата - 20 мг/м* , ОрйбНТмр0£0vmr vvSCjuCumS уровень воздействия (ОБУВ) jth дгексаналя - 20 мг/м^э.

2. Реактивы» растворы и материалы

2-этнл-2-гексеналь, свежоперегнанный, о содержанием основ-' него вещества не менее 95,0$.

2-этилгексанадъ, овежеперегнанный, о содержанием основного ввщвотва не менее 95,0$.

Бутилбутират о оодержанвем основного вещества не менее 95,0$,

Хлороформ, 1У-6-09-4£63-76, хч.

ПолифсниловыЙ эфир 5Ф 4Э (ПФЭ) для хроматографн,

ТУ 6-09-419-70.

Хрома тон-Л фирмы "LacKeMa", фр.О,20-0,16 мм.

Спгрт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72, хч, концентрированный и 25$-ныЙ раствор.

Кислота ооляная, ГОСТ 3118-77, хч, 10$-ный раствор.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-^4; воздух, ГОСТ 11882-73; водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллонах о редукторами.

Силикагель АСК, ГОСТ 3956-76, фр.О,50-0,25 мм.

Основной стандартный раствор 2-этив-2-гексенадя. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мд, содержащую 7-12 мл этилового спирта, вносят 3-4 капли вещества. Колбу повторно взвешивают, доводят объем раствора до метки этанолом, переманивают и рассчитывают концентрацию 2-этил-2-гексенадя в мг/мл. Раствор устойчив в течение 10 дней.

Стандартные растворы 2-этид-2-гексеналя Л 1-6 с концентрацией 4, 8, 20, 40, 60 и 80 мкг/мл готовят путем соответст-

307

ауюцего раэбав явная ооновяого стандартного раствора 25{-шш раствором этндового спирта в мерных колбах вместамоотью 100 мд. Раотворы устойчивы в течение 7 дней.

Основьые стандартные растворы 2-етидгексанвая ■ бутидбути-рата готовят ена догячно реотвору 2-этиа~2~гексена пя.

Стандартные растворы 2-втидгексанадя и бутидбутирата Л 1-6 о концентрацией 25, 50, 100, 120, 140 и 160 мкг/мд готовят оо-ответствущям раздав дением основных растворов 25£-ным раствором етиаового спирта в мерных кодбах вместимостью 100 мд. Растворы устойчивы я течение 7 дней.

3. Приборы и посуда

Хроматограф о пдалекио-ионизационным детектором.

Кодонка из нержазепцей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Шприц меджцинокий, Т7 6-1-375-73, вмеотилостью 5 мд.

Микронприц ДО-10, ГОСТ 8043-74.

Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73.

Муфельная ьвчъ.

▲оакраоюжное устройство.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 ми.

Пробнркн градуированные, ГОСТ 1770-74, вмеотимоотью 5 ми.

Пипетки, ГОСТ 20292-74.

Водяная баня.

Чажка фарфоровая, ГОСТ 9147-73.

Трубки концентрационные диной 120 мм, диаметром 7 мм о перфорированной пиаотинкой иди металлической сеткой для удерживания сдоя сорбента.

308

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Воздух оо скоростью 0,о л/мин в течение 5 мин аспирируют через газовую пипетку или 15 мин через концентрационную "рубку_р заполненную 2 мл силикагеля. После отбора пробы газовую пипетку или концентрационную труб.^у закрывают стеклянными заглушками© Для определения концентрации веществ на уровне 0,5 ПДК до-0Т81 шо отобрать 5 мл воздуха. При отборе проб на силикагель оледует отобрать не менее 8 п воздуха.

Срок хранения проб в газовых пипетках не более 20 чаоов, * концентрационных трубках - не более двух суток.

Условия анализа Приготовление сорбента. Силикагель обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагретой до 50-60 °С, ■ далее -102-ным раствором соляной кислота до похучения бесцветного раот-вора. Затем силикагель тщательно промывают водой до удаления хлор-ионов, сушат в сушильном шкафу а прокаливают в муфеле при температуре 500 °С в течение 3-4 я ;ов. Хранят силикагель в банке о притертой крышкой в эксикаторе.

Приготовление насадки для хроматографической колонка. Навеску полифенилового эфире 5Ф4Э аз расчета 10% от маооы хрома-тона- X растворяют в хлороформе и приготовленным раствором заливают навеску хрсматона, помещенную в фарфоровую чашку; смесь перемешивают, выдерживают 10-15 мин при комнатной температуре, а затем растворитель выпаривают на водяной бане в вытяжном шкафу. Подготовленной насадкой заполняют сухую чистую хроматографическую колонку. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носяте-

309

дя э течение 15 чаоов: по 2 «все зри температурах 60, 80, 120, 150, 200 °С 1 5 чаооя - ара 250 °С_в

В хроматограф вводят 5 мд пробы, отобранной а газовую пипет-ху* При концентрацив вещеотв егчше 80 мг/м³ анализируют I мя воздуха.

При отборе пробы на силикагель анализ производят еяелупцим обрвэомо Через концентрационную трубку пропускают 6 мд 25%-ного раствора этилового спирта порциями по 0,2-0,3 мд и отбирают в градуированную пробирку первые 3 мд завета* Элюат можно хранить яе бояее одного дня* В хроматограф т 2 мкд едюата.

Условия хроматографирования Температуре ко донки, °С    НО

Температура испарителя, °С    200

Скорость подачи газов, мд/мин

азота (газа - носителя)    25

воздуха    300

водорода    40

Скорость движения диаграммной ленты, мм/чао    240

Предел измерения усилителя ЫТ-0,5 А

Этидгексенаяь    20 ^е    10“¹²

—12

Этидгексаналь, бути лбу тират    100    10

Объем вводимой пробы:

градуировочные растворы, эдюаты, мкд    2

газовые пробы при концентрации

веществ^,в60 мг/м³, мд    3

при концентрации свыше 60 мг/м³, ма    I

Количественное определение 2-этилгексенадя, 2-зтидгекса-нала и бутилбу.ирата проводит методом абсолютной ка..ибровки*

310

Таблица 42

Время у допаивания эталгвксенадя, бути лбу тира та, этидгвксаиадя я о опу то-гну щах веществ в воздухе

рабочей зоны

-г--—--— Время удерживания Вещество абсоахгсное, мин относитель ное Изомаодяный альдегид 2,6 0,11 ! Маопяный альдегид 2.7 0,12 Изобутанол 2.9 0,13 Бутанол 4.0 0,18 Изобутиа$ормиат ~4 - Бутилформиат 4.3 0,20 Толуол 5.6 0,26 j Изобутидязобутират 8.3 0,38 Бути лизобутират II .0 0,50 Изобутилбутират 11,6 0,53 2-этиягексанаяь 13,8 0,63 Бутнабутират 15,0 0,72 2-эти л-2-гексена ль 21,9 1,00

Дач этого в хроматограф вводят по 2 мхд стандартных растворов, что соответствует содержанте 2-этилгексена1й от 0,006 до 0,0140 мкг, 2-этяжгексанадя ■ бутилбутирата от 0,050 до 0,340 хг.

Проводят не менее 3-х параллельных определений.

Строят градуировочные графики зависимоеги высоты пика определяемого компонента от содержания его в анализируемой пробе

311

граду* ров очно го раствора ян вычисляют градуировочные коэффициенты (я) по формуле:

где х, - масоовое содержание определяемого компонента в анализируемой пробе градуировочного раствора, шг;

T_i - высота пика на хроматограмме, мм; п - число определений*

Концентрацию определяемых компонентов в воздухе (С) вычисляют Dv) (формулам:

при анализе воздуха без концентрирования:

л _ i-h

20

при анализе воздуха о концентрированием на олдикагеаь:

С - - мг/м³,

0,002 'У ₂₀

где 6 - градуировочный коэффициент, мкг/мм;

А - высота пика анализируемого компонента, мм;

3 - общий объем элюата, мл;

0,002 - объем вводимого в хроматограф раствора, мд;

^20 " объем воздуха, отобранный для анализа и приведен, ый к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.от. по (формуле (приложение I), л.

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

305

Продолжение таблицы 41

I 1 2 1 гг А_ _ Плотность при 20 °С, г/ом8 0,848 0,820 0,872 Температура кипения, °С 175,5 163,0 168,4 Растворимости в воде при 20 °С. мао.» 0,07 0,07 0,05 Растворимооть в спирте, эфире. хлороформе, ацетоне Неограниченная ... J

В воздухе находятся в виде паров.

I. Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостное хроматографии на приборе о пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится бее концентрирования, при необходимости хранения пробы более 20 часовт- о концентрированием на силикагель.

Предай измерения етилгексеналя - 0,008 мкг, етилгексаналя и бути лбутирета - 0,05 мкг в анализируемом объеме раотвора.

Предел измерения в воздухе етилгекоенаая - 1,5 мг/м⁸,

•тилгексаваля и бутилбутирата - 10 мг/м⁸ (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе етилгексеналя от 1,5 до 30 мг/м⁸, етилгексеналя и бутилбутирата от 10 до 200 мг/м⁸.

Определению не мешают изомаоляный и н-масляный альдегиды, изобутиловый и а-бутиловый спирты, иэобутиа$ормиат₀ бутилфор-млат, толуол, изобутилизобутират, бути ли зобутират, иэобутви-бутират.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20*.