МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

190

Предел измерения е воздухе: н-оентана, 2- и З-метидгексане, З-метиялентана, н-гексана и н-гептана - 10 мг/м³; 1,1,2-трихлор-атана - 1,0 мг/м³ (при отборе I д воздуха).

Диапазон измеряемых концентрация в воздухе: н-пентана, 2-и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана от 10 до 450 мг/м³, 1,1,2-трихдорэтана - от 1,0 до 35 mi/m³.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает *25>.

Определению не мешают: I,1,1-трихлорэтаы, I,I,2-"paxflop9TH-лен, парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды С^-С^, этидцеллоэои>в и циклогексанон, которые одновременно присутствуют в воздухе производственных помещений.

Предельно допустимые концентрации в воздухе: н-пентана, н-гексана, н-гептана - 300 мг/м³; 3-метилпентана, 2- и З-ыетил-гексана - не установлена; 1,1,2-трихдорэтана - 20 мг/м³.

2. Реактивы, растворы и материалы

Декан для хроматографии, ТУ 6-09-659-77.

Гекса., для хроматографии, ТУ 6-09-4521-77.

Трихдорэтан хроматографически чистый, ТУ 6-09-1012-79.

Триметилбензол для хроматографии, ТУ 6-09-785-76.

Уголь активный БАУ, ГОСТ 6217-74, (фракция 0,25-0,5 мм).

Стекловолокно.

Неподвижная жидкая фаза - ока а дан (для хроматографии),

ТУ 6-09-2589-77.

Октан для хроматографии, ТУ 6-09-66I-7I.

Гептан для хроматографии, ТУ 6-09-4520-77.

Пентан для хроматографии, ТУ 6-09-922-76.

Основные стандартные растворы гексана, 1,1,2-трихюрэтана.

191

гептана, пентана готовят следующим образом: взвешивают мерную колбу вместимостью 25 мл о 10 мл декана. добавляют 2-3 кап пн вещества, сно^а взвешивают и рассчитывают содержание вещеотва (мг) в I мл раствора.

Стандартные растворы пентана, н-гекоана, IД,2-трихлорета-па, н-гептана о концентрациями I—10 мкг/ма готовят соответствующим разбавлением основных стандартных растворов деканом.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70,1 воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами или воэдух из компрессора.

3. Приборы и посуда

Хроматограф с пламеннс -ионизационным детектором.

Капиллярная колонка из меди или стали длиной 50 м и внутренним диаметром 0,25 мм, импрегыированная скваданом.

Концентрационные трубки из стекла длиной 8 см и внутренним диаметром 4 мм, заполненные активным углем ЕАУ (150 мг\

Микроыпр^ц Ш-Ю, ГОСТ 8043-74.

Мнкрокошрессор АЭН-2.

Набор ошт •ф^зприбор".

Секундомер, ГОСТ 5072-7ь.

Аспирационное устройство.

Шкаф сушильный.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вмеотимоотью 25, 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью I, 2 и 5 мд.

Устройство для заполнения капиллярных колонок.

192

4, Проведение измерения Усюввя отборе проб воздуха

Воздух оо скоростью 0,5 |/мин аопирируют через концентрационную трубку о 150 иг активного угля БАУ.

Для определения 0,5 ПДК трихяорэтана достаточно отобрать 5 я воздуха, углеводородов - 1 я. После отборе пробы трубки герметично закрываются отекдянными заглушками. Продолжительность хранения отобранных проб при комнатной температуре (СО °С) -10 оуток, при 0-4 °С - 30 суток.

Условия анализа

Приготовление хроматографической капиллярно» коленки. Капиллярную колонку промывают рядом отфильтрованных растворителей: н-гекоаном, бензолом, ацетоном, этанолом, хлороформом, а затем просушивают в токе инертного газа при температуре 150 °С.

Для нанесения пленки жидкой фазы используют поставляемое а комплекте о хроматографом специальное уотройство, состоящее из сифона присоединяемого к редуктору высокого давления.

Готовят- 10 мд (веа) растворе сквалана л гексане. К раствору добавляют 0,05 мл поверхностно-активного вещества СП1Н-80. 2 мд раствора продавливают через колонку, при этом по мере выхода раствора из капилляра плавно уменьшают давление на входе я колонку. Последние капли раствора выходят при .халлент 0,1 атм, при этом же давлении колонка продувается в течение 24 часов. Дальнейшая продувка производится под давлением 0,5 атм в режиме программирования температуры до максимальной с ля используемой неподвижной фазы (120 °С). При этой теиперал'ре колонка продувается в течение 8 часов.

Приготовление сорбента. Активный уголь БАУ после «эмель-

193

чэпня отсе&вают на ситах ^иэприбор" дет получения Иракца a 0,25-0,50 мм. Далее уго”ь несколько роз промывают бензолом, ацетоном а диотяячированной годов ■ высушивают в токе азота в течение 2-х часов пра температуре Z0 °С, Концентрационную трубку заполняют углем ЕАУ (150 мг) ■ с обоих концов закрывают тампонами из отекдоволокла.

После отбора пробы воздуха уголь из концентрационное труби переносят в плотно закрыла ешв кякробвхо, добавляют 1,0 мл омеси декана и 1,2,4-триметидбвн801а (2:1) ■ оставляют на 15 минут. Степень деоорбции ала лизируемых комонеитов - Эв%. Затем 10 шел экстракта вводят аихро«придем в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования

Температура колонки, °С		80 (режим ивотрр-мвчеокив)
Температуре испарителя, °С		180
Скорость потока, мл/мин
газаносатеаи азота		2
водорода		30
воздуха		260
Объем вводимое пробы, дед		5
Скорооть диаграммной ленты, мм/миж		10
4рдэксы 1 времена удо^зваязя:
5-плнгада	5С0	3 идя 55 э
Э-метуздзнтаяа	535	1 чин 56 j
в-гексана	SCO	3 :jh По
2-метиагехсааа	G67	7 jXh i о
3-метилгекоана	677	7 дин 26 о
н-гептана	700	3 jdii 25 ◦
1,1,2-трих лоре тана	778	13 мин 22 о
Время анализа		25 мин

194

Индексы удерживания Ковача рассчитывают по формуле:

J.'    0    у

- cgt'i

где t_Mm t_A-t_e ; tfi - время удерживания аналиэируемого компонента; t₀ - время удерживания несорбирующегося газа (метан); Ч* - приведенное время удерживания. Обозначения х , 2 и 2+1 относятся, соответственно, к аналияируемому компоненту и «-парафинам г числом углеродных атомов в молекуле 2 s 2+1.

Для кодичеотаенного определения 1,1,2-тршхюрэтанв используют метод абсолютной калибровки. С этой целью готовят серию стандартных растворов о концентрацией от 0,02 до 7,0 мг/мл а по 5 мкл каждого раотворе вводят в испаритель хроматографа. По результатам определения отроят градуировочный график зависимости ппощади пика (мм^) от концентрации (мхг).

Содержание отдельных углеводородов определяют методом внутреннего стандарта, в качеотве которого применяют бензол. Из половины полученного пооае десорбции экстракта хроматографируют □робу 5 мкл в описанных вше уоловиях для получения хроматограммы Л I. Ко второй половине екс тракта добавляют 3 мкл ре створа бензола в декане в концентрата 0,1 мг/мл ■ 5 мкл полученного раствора вновь хроматографируют для получения хроматограммы § 2. Расчет провода? по форму*®2

где а - оодержание определяемого компонента пробы, мкг;

Р - количество стандарта, добавленного к исходной смеои, мхг;

L iL - площади пиков стандарта на хроматограммах I и 2;

П ^2

195

*^В1 ^{И Afi}2 " ^{олошадя пяков} определяемого компонента на хромат^ граммах I и 2.

Концентрацию углеводородов в воздухе (С) вычиоляют по формуле:

где а - содержание определяемого- аещеотен в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

Уj - общий объем раствора пробы, мл;

У - объем хроматогш<$ируемой пробы, мл;

У20 “ объем воздуха, отобранный для аналлза ■ приведенный ж температуре 20 °С я давлению 760 мм рт.от. со формуле (приложение I), л.

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

iaa

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

..М⁽('} А.И.ЗАЙЧЕНКО

*    1J8    г.

я 39 Э6~ US'

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГА30ХР0МАТ0ГРАФИЧВСК0МУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ШУЧИХ КОМПОНЕНТОВ, ВВДБЛЯШИХСЯ ИЗ COI "ЭМБОЛ"

И *004-4"

(н-пентана, 2- ■ 3-мети«гексана, 3-мети шентана, н-гекоана, н-гевтава, 1,1,2-трихиорэтена)

Соотав СОХ *Эмбои"!

Технодогичеокая омазка МБО-5 (минеральное масло И-20) - 94% Присадка 1C0-200 (хиорсуиьфидированные олефина) - 3-5$

Жир шерстано! - 3-5$.

Приоритетные компоненты, выдегчпааеся а воздух ври испоиь-вовании СОХ "ЭмОои": 3-метишевтан и 1,1,2-триххоретан.

Состав СОХ ОСМ-4!

Очищенное нефтяное масло - до 100$

Твлповое маоао -    3$

Хлорированные парафины - до 10$

Присадка ЛЗ-301 -    3$

Полимеры -    0,5-3,0$

Полиметиясядоксановая жидкость - 0,02$.

Приоритетные компоненты, видехяпонеся в воздух при аспохь-зовании СОХ 0CU-4: н-пентан, 2- и 3-метиигексан, н-гексан.

189

н—гептан*

Вышеуказанные COI применяются при обработке металлов кованием и игамповкой.

Таблица 24

Физические свойства компонентов смесей

Вещество Формула • Мо Т кип. °с Растворн- мооть во да орг.р-ли 1 2 3 4 б 6 н-пен'дан С5Н12 72 36,2 н.р. р. 2-метидгексан CHg-CHtCHgMCHjPgCHg хоо 90,1 н.р. р. 3-метидгексан CHg-CI^-CHCCHg)(CHgJgCHB jqq 93^5 н.р. р. 3-метилпентан СН3- CI^CHCCHgJ-CHgCHg 86 63р3 н.р, р. н-гексан С6Н14 86 68,95 н.р. р. н-гептан ^н16 100 98,4 н.р р. 1,1,2-трихлор- этан HCCIg-CCIHg 132 114,0 м,р. р.

В воздухе находится в виде паров.

X. Характеристика метода

Определение основано на использовании метода газожидц.оот-ной хром&тографм на приборе о пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится о концентрированием на активный уголь

БАУ.

Предай измерения: н-пентана, 2- и 3-мвтидгексана, 3-матил-пснтана, н-гексана и н-гептана - 0,08 мкг ; 1,1,2-трихдор-этана - 0,1 мкг в анализируемом объеме раствора.