МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

125

Ствн/^эртный раствор этидмеркаптана о концентрацией Юмкг/мл готовят ооответотвуицим разбавлением основного стандартного рео-твора 50^-ной укоуоной киодотой. Используют овежеприготовденный раствор,

3. Приборы и посуда

Фотовдектроколориметр.

Аопярацаонное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, местимостью 25 а 100 ид.

Пипетки, ГОСТ 20292-74.

Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74.

Пробирки колориметрические с притертыми пробками,

ГОСТ 10615-75.

Поглотительные приборы Зайцева.

4. Проведение измерения Уодоввя отбора проб воздуха

Воздух со окороотью 0,5 л/миы протягивают через 2 поглотите дьыых прибора, содержащих по 10 мл 50£-ной уксусной кислоты. Дал определения 0,5 ЦДК этидмеркаптана следует отобрать 2 д воздуха.

Условия анализа

Из поглотительных приборов отбирают на анализ по 5 мд пробы и вносят в колориметрические пробирки. Добавляют 0,1 мд растворе дометид-п-4енидендяамина, 0,1 мл раствора хлорного железа и 0,5 мд раотвора жьдеэосинеродостого кадия. Раствор перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность при длине водны 600 нм в кюветах о толщиной сдоя I см по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам

126

Содержание эти меркаптана определяют по градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 14.

Таблица 14 Шкала стандартов

Номер стан дарта Стандартный раствор о концентрацией атимер-каптана 10 мкг/мл Уксусная кисдоча (1:1), мл Содержание эти меркаптана, мкг I JT -з- 4 I - 5,0 0 2 0,05 4,05 0.5 Э 0.1 4.9 1.0 4 0.2 4.8 2.0 5 0.3 4.7 3,0 6 0.5 4.5 5,0 7 0,8 4.2 8,0 8 1.0 4.0 10,0

Растворы шкалы обрабатывают и фотометрируют аналогично пробе. Построение градуировочного графика проводят по средним значениям оптическое плотности растворов пяти икал стандартов. Шкала устойчива в течение 24 часов.

Концентрацию втилмеркаптана в воздухе (С) вычисляют по формуле:

а * У_т , _а С --------    мг/м⁸,

⁷ ' ^У20

где а - количество эти меркаптана, найденное по графику а анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

*1 - общий объем раствора пробы, мл;

12?

У - объем пробы, взятый для анализа, мл; ^у20 ~ ^0<*^ъв* воздуха, отобранный для анализа г нраве ценный к темпеоатуре 20 °С ■ давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение I), л.

Метод Б. Определение м тиа-, этил-, пропил- и бу гидмеркаптано

I. Характеристика метода

Определение основано на реакции меркаптанов о W -даме-тил-п-фенилендиаминок в присутствии хлорного железа с образованием окрашенных в красный цвет соединений.

Отбор проб проводится о концентрированием в поглотитель-ные трубки о пленкой раствора ацетата ртути и глицерина.

Предел измерения метилмеркаптана - I мкг, этилмеркаптана -1,3 мкг, прооилыеркаптана - 1,6 мкг, бутидмвр^тсаптана - 1,9 мкг в анализируемом объеме растворе пробы.

Предел измерения в воздухе метил-, этил-, пропиямеркаптана - 0„3; 0,4 и 0,5 мг/м^э соответственно (при отборе 15 л воздуха); бутилмеркаптана - 1,9 мг/м³ (при отборе 5 д воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций метил-, этил-, пропил-я бутилмеркаптана; 0,3-23 мг/м^э; 0,4-30,0 мг/м⁸; 0,5-37 мг/м³; и 1,9-133 мг/м⁹ соответственно.

Определению не мешают цналкидсудьфнлы, диелкилдисудьфиды, фенол, скипидар, метанол, жирные алифатические кислоты, сероводород до 50 мкг, сернистый ангидрид до 200 мкг в пробе.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20%.

Предельно допустимая концентрация метилмеркаптана -0,8 мг/м³, этилмеркаптана - 1,0 мг/м³, бутилмеркаптана -

128

35 мг/м⁸. ЦДХ арооидмеркаптана не установлена.

2. Реактивы, рвотворы и материалы

З-метидвзотиомочевина сернокислая, ТУ 6-09-2543-78, ч, перекреста авизованная из воды и высушенная при температуре 60--80 °С. Хранят в плотно закрытой темной склянке.

Ртуть уксуснокислая окисная, ГОСТ 5509-51, чда, 5%-ный раствор, подкисленный несколькими каплями ледяной уксусной киолоты для предотвращения гидролиза. Хранят в темной склянке. Раотвор не должен содержать ионов одновалентной ртути.

Проба на ион ртути (I): к неокоаьким мл раотвора уксуснокислой ртути (II) прививают 1-2 капли насыщенного раотвора хлорида натрия. В случае появления мути каломели раствор непригоден. При отсутствии ацетата ртути (II) можно испольаовать нитрат ртути (II).

Ртуть азотнокислая, окионая, I-водная, ГОСТ 4520-78, чда, 2%-ный водный раотвор.

Глице_>ин, ГОСТ 6259-75, чда.

Раотвор для омачивания носителя в погпотительш х трубках. Смешивают 4 объема 5%-ного раотвора ацетата ртути (или 2% раствора нитрата ртути) и I объем глицерина.

Киолота соляная, ГОСТ 3118-77, хч, концентрированная и 2 U раотвор.

- диметил-пвра-^енидендиамин оолянокнопый,

ТУ 6-09-1903-72, 0,5%-ный раотвор в концентрированной соляной киодоте. Хранят в темной склянке с притертой пробкой при температуре +4 °С; Раотвор устойчив в течение 6 месяцев.

Железо (III)хлорное, шестиводное, ГОСТ 4147-74, 4%-ный раствор. 14,5 мд насыщенного при 20 °С растг^ра хлорного железа

129

(раствор над твердой фазой) помещают в мерную колбу вмеотимос л>ю 100 мд в доводят до метка диотидлированной водой. Сивеют равные объемы подученного растворе хлорного хедеза я 2 М содяной кио-10 ты.

Составной реактяв. Сдивают 3 объема 0,5%-ного раотвора диме-тяд-паре-фенвдендиамина ■ I объем 4%-ного раствора хдорного кеде за в склянку темного стекла с притертой пробкой. Раствор готовят перед употреблением. Устойчив в течение 6 часов.

Основной стандартный раствор S-метидизотиомочевины ( 3-ШШ1) * 1.0,2952 г    растворяют    в воде в мерной колбе вмес

тимостью 200 мд. I мд основного раствора S-МИТЫ соответствует содержанию метилмеркаптана 500 мкг, этидмеркаптана - 645 мкг, про-пялмеркадтана - 790 мкг, бутилмеркадтана - 935 мкг. Раствор устойчив в течение 2 недель.

Стандартный раствор 5-МИТУ А 2 о концентрацией, ооответот*-вуацей концентрации мети «меркаптана 10 мкг/мд, этидмеркаптана -12,9 мкг/ма, продидмеркадтаиа - 15,8 мкг/мд, бутидмеркаптана -18,7 мкг/ма, готовят соответствующим разбавлением раствора А I дистиллированной водой. Раотвор устойчив в течение 3 дней.

3. Приборы ■ посуда

Фотоэ дектроко дорнме тр.

Аспирационное устройство.

Поглотитедьныо трубки из отекла "Пирекс" длиной 18-20 см, диаметром 10 мм, в которых между двумя перфорированными перегородками помещено 3 мд стеклянных гранул размером 1-2 мм.*^ Стек-

^ Рисунок трубки приведен в сборнике "Методические указания по определению вредных веществ д воздухе", выл.18, М., 1983,

0.226.

130

лянные гранулы подучают путем измельчения битой пооуды из отек-на ’ЧГирвко" в просеивания через ооответотвупцие сита*

Пробирки хвмичоокие 180x20 мм*

Пробирки колориметрические о пришлифованными пробкам",

ГОСТ 10615-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-.4, вместимостью 50, 100, 200,

1000 мд.

ГТидиндр мерный, ГОСТ 1770-74, вмеотимоотью 50 мд*

Воронки Бюхнере*

Фильтры бумажные обезэоленные *оиняя лента".

Грува резиновая.

4. Проведение измерения Уо ловил отборе проб воздуха

Воздух оо окороотъю 3 д/мин аспирируют через 2 последовательно соединенные трубки, в которых одой отекданных грануд смочен омеоью растворе ацетата ртути и глицерина. В процессе отбора проб трубки располагают под углом 45-90° к поверхности пола входным отверотием вниз.

Для определения 0,5 ПДК метил- и атидмеркаптана следует отобрать 15 д воздуха, для определения 0,5 ПДК бутиамеркаптана - 5 в воздуха. Срок хранения отобранных проб в трубках, закрытых заглушками и защищенных от света, - 7 дней.

Ходовая анализа

Подготовка поглотительных трубок* Новые трубки помещают в высокий стакан, заливают 10-20^-ным раствором соды и кипятят в течение 30 мин* Затем о помощью водоструйного наооса промывают трубки сначала водопроводной водой, затем дистиллированной, после чего сушат при температуре 120-150 °С.

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

123

УТВЕРЖДАВ

Заместитель Главного государственного оанихарного^врача СССР

^^^^А.И.ЗАИЧКНКЛ

» f « мС. < ^ I9ei-_r. *2$ />5~

МЕТОДИЧЕСКИЕ ШЗШИ ПО ЛОТОМБТРИЧВСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЯ МЕРКАПТАНОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Алифатические меркаптаны - чрезвычайно летучее вещеотва, обладавшие стойким неприятным запахом о очень ниэким порогом обонятельного ощущения.

Таблица 13 #и8ико-хямичеокяе овойотва меркаптанов

Наименование Химическая М.м. Ткип. Плот- Растворимость в формула °с ность, г/с*3 воде, гЛООмл в орган, реотв. Метилмеркаптая СН3 S Н 48.10 5.8 0,8960 2.3 хорошо Этилмеркаптан (yigSH 62.13 35,0 0,8315 1.5 раств. в этаноле. Пропилмеркаптая 3 Н 76.16 67,8 0,8357 - ацетоне, Бутилмеркадтан CjHgSH 90.18 96,2 0,8365 • уко. к-те

Меркаптаны находятся в воздухе в виде паров.

Метод А. Определение втидмеркаптана I. Характеристика метода Определение ооновано на образовании окрашенных в оине-аедь-

124

пый цвет соединений меркаптанов о Я₉Я -диметил-о-<|енидвыдааыя-нол в присутствии жвлезосинэродистого кадия я норного железа в уксуснокислой оредо.

Отбор проб проводится с концентрированней в 50*-ную уксусную кис доту.

Предед излерения етидлеркаптана - 0,5 лкг в анадиэируелом объеме раотвора.

Предед излерения в воэдухе - 0,5 лг/л³ (при отборе 2 д воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 лг/л⁹.

йети»-, пропнд-, бутидлеркаптан, леркаптозтанол и другие голодоги ряда меркаптанов реагируют аналогично. Адкидоу«4иды, диадкид дисульфиды и сероводород определению не леса ют.

Граница суммарной погрешности излерения не превышает *20*.

Предельно допустимая концентрация етиллеркаптана - I лг/м^э.

2. Реактивы, растворы и материалы

Этидлеркаптан, ТУ 6-09-13-311-74.

Укоусная киодота, ТУ 6-09-4I9T-76, хч, разбавленная водой в соотношении 1:1.

Я _% Я -димвтнд-гН&внияендналин (п-елняодиметвданидвя),

ТУ 6-09-1903-72, 0,01* водный раствор.

Железо хлорное, ГОСТ 4147-74, хч, 8* раствор.

Кадий кваезосинеродистый, ГОСТ 4206-75, чда, 0,5* раствор.

Ооновной стандартный раствор этидлеркаптана. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 ма, содержащую 7-12 ли 50*-ной уксусной кислоты, вносят 2 капля этидлеркаптана. Колбу повторно взвешивают, доводят содержимое до метки раотвором уксусной кис*, доты и рассчитывают концентрацию этидмаркаптава в лг/лд.